开发资源
用于
抗氧化剂开发的天然
物质资源非常广泛,主要可归纳为以下几类:
香辛料
香辛料是指一类具有芳香和辛香等典型风味天然植物性制品,或从植物(花、叶、茎、根、果实或全草等)所提取某些香
精油,包括
八角、
小豆落、生姜、姬茵香、芹菜、
肉桂、丁香、
月桂叶、肉豆蔑、
马郁兰、
薄荷属、
迷迭香、
风轮菜、
鼠尾草、
百里香、
牛至草等。几百年前,
香辛料就被用于增强食品香味,延长食品
保存时间,近几十年,香辛料
抗氧化性得到广泛关注和研究,香辛料主要抗氧化成分为
酚类及其衍生物。
1951年,Chipult等经对犯种香辛料进行抗氧化试验研究,发现迷迭香和鼠尾草具有优异
抗氧化能力;后来从中分离出迷迭香酚、
鼠尾草酚等几种强抗氧化成分。从部分
唇形科香辛料如牛至草中分离出5种具有抗氧化活性的
酚类化合物,如
原儿茶酸、
香芹酚、康香草酚、
咖啡酸等,这5种化合物均比犷
生育酚抗氧化活性高,其抗氧化效果与
BHA相类似闭。Lee等闭指出,胡椒
类黄酮、亲脂酚类和其它非极性化合物具有抗氧化活性,其中
毛地黄黄酮(3,4,5,7–四轻基黄酮)抗氧化能力最强,这种强抗氧化活性归因于其
芳香环上邻苯经基。Kikuzaki和Nakatani从生姜中分离出14种酚类化合物,包括
姜酮和姜醇,其中12种化合物有比犷生育酚强的抗氧化能力。Yanishiieva等利用夏日
薄荷乙醇提取物作为天然抗氧化剂,研究其对
葵花籽油在煎炸温度下稳定性影响。
此外,
百里香精油含有
百里香酚和
香芹酚,
荔枝精油中富含环丙烷基脂肪酸,大蒜含有多种
烯丙基硫化物,丁香中
丁子香酚和
没食子酸,肉豆范中辛基
苯酮等物质都有不同程度抗氧化性。
中草药
许多学者认为某些中草药疗效与其抗氧化作用密切相关,中草药是继香辛料之后另一个很有潜力的天然抗氧化剂资源。
我国台湾学者对195种中草药的抗氧化性能进行系统筛选和评价,发现几乎一半的中草药表现出抗氧化作用,其中22种中草药乙醇提取物抗氧化能力强于等重量生育酚川。韩国KIM等对180种中药
甲醇提取物进行试验,发现其中科种对
油酸有强抗氧化能力;进一步又以油酸甲醋为底物试验,发现其中11种中药具有特别强抗氧化能力,它们是乌附子、细辛、
白屈菜、甘草、
补骨脂、黄等、丁香等。谷利伟、
翁新楚等使用快速
氧化酸败测定仪对1200多种中药进行抗氧化性试验,取得一定的成果,首次发现20多种具有较强抗氧化性中草药,其中包括风眼草等6种中药抗氧化能力是迷迭香萃取物二倍,无毒且来源便宜,具有应用价值闻。此外,除对
中草药提取物抗氧化性能进行实验外,许多学者还对提取物中抗氧化成分进行研究。
金锦香甲醇提取物中有逆没食子酸、没食子酸及没食子酸甲酷等6种复杂的
水溶性单宁和单宁贰类化合物,它们对油酸的抗氧化能力除没食子酸外均强于生育酚。从金锦香的
乙酸乙醋提取物中分离得到质榭皮素、
山奈酚及它们的三种糖贰化合物,也有较强抗氧化性。
研究报道,丹参中抗氧化活性成分,这些成分是
二氢丹参酮I、
丹参酮I、
甲烷丹参酮、
隐丹参酮和丹参酮H。其中,
二氢丹参酮I抗氧化活性比BHA和
BHT强,其余的也与BHA和BHT相当。甘草中含有多种
黄酮类化合物,其中甘草查儿酮A、甘草查儿酮B和甘草
异黄酮有较强清除
自由基和抑制酶促
氧化作用,
土木香中含有土木香内酷和异土木香内酷的抗氧化能力优于生育酚和泛醒闭。
桂皮中存在的抗氧化物质,经UV、IR、HNM分析,确定为菇烯类物质。桂皮甲醇
浸膏用
氯仿分离得到组分对
猪油有较强抗氧化活性,其抗氧化能力与
PG相当。Cao和zhu研究千金子(Radixstephaniatetrandra,S.Moore)中
生物碱–
粉防己碱(Tetrandrine,Tn)抗氧化性能,与常用抗氧化剂相比,TD比v。和PG更容易与过氧化
游离基结合,因而具有较强抗氧化能力,这种抗氧化性归因于其具有的双酷结构。另外,对
厚朴、
过路黄、
忍冬叶的
抗氧性均有研究报道。
茶叶
茶叶富含一类多经基的酚性物质,称为
茶多酚,是一类以儿茶素类为主体
多酚类,它们
基本结构为2–连(或邻)苯酚基苯并毗喃衍生物,是一种新型天然
抗氧剂。在茶多酚中,起抗氧化作用的物质主要有以下四种:(l)
表儿茶素;(2)
表没食子儿茶素;(3)表儿茶素没食子酸酷;(4)表没食子儿茶素没食子酸醋。由于在结构中具有连或邻苯酚基,所以,抗氧化活性要比一般非酚性或单酚基类抗氧化剂强。
茶多酚抗氧化能力强于维生素E10–20倍,川上等发现茶的儿茶素类对含有27%
DHA鱼油氧化有明显
抑制作用,添加30ppm量对鱼油过
氧化诱导时间则可延长6倍时间,将茶多酚酒精溶液喷酒在
火腿、腌制肉表面可延长其保存期限,在
方便面中添加50ppm茶多酚即可达到抗氧化效果。在大豆色拉油中添加50ppm–100ppm茶多酚可有效地防止其氧化,且茶多酚抗氧化效果为vE的4–7倍。茶多酚对精炼
苏子油和双低菜籽色拉油也具有良好抗氧化效果,其抗氧化性约为常用抗氧化剂BHT的3倍。1988年,
卫生部在天津召开的全国
食品添加剂卫生标准协作会第十三次会议上,承认了茶叶天然抗氧化剂为我国食品添加剂之一。
食品类
谷物和
食用油脂是较早用作天然抗氧化剂
科学研究对象。1935年,Musher发现谷物中一些成分具有抗氧化作用,并于次年取得美国专利。1946年,Evens和Olcott等发现
植物油中生育酚及其抗氧化作用。此后,人们又从植物油中提取出其它抗氧化成分:
芝麻酚、
谷维素、
棉酚、
胡萝卜素、
角鳖烯、
磷脂、街醇等。从大豆、豌豆、花生、
燕麦、
蚕豆中提取抗氧化剂研究也有不少报道。
众多果蔬类植物亦表现出优异抗氧化性能。能势征子等经研究指出,洋葱、
辣椒和
款冬茎具有较强抗氧化能力,且大多数蔬菜均有微弱抗氧化性能。对水果抗氧化性研究发现,几种水果抗氧化成分主要是黄酮类化合物、
抗坏血酸和其它有机酸。许申鸿等研究表明,
葡萄籽和
葡萄皮水提物对o·、·
OH及
DPPH自由基均有较强清除作用,且抗自由基活性为鲜葡萄籽>葡萄皮>干葡萄籽。
张立新等对21种蔬菜抗氧化能力
比较研究中发现:茄子(尤其是茄子皮)、
苔菜、
尖椒、
菜椒、
西红柿对DPPH的抑制率较高,具有较高抗氧化活性。
钱明赛测试11种水果中,发现草莓抗氧化性最高,其次是李果、抑橙等。郭长江对坚果类食物清除ROO·作用研究发现,
葵花籽具有较强清除ROO·作用,花生、核桃次之。研究表明绿豆皮
乙酸乙酯萃取物具有较强抗氧化性能,0.03%乙酸乙醋萃取物抗氧化性优于相同浓度
维生素E,略低于化学合成抗氧化剂TBHQ。
其它原料
花生壳中
木犀草素,
高良姜中
高良姜精,
槐米中
芦丁,牛至草中
芹菜素,锦地
罗中棚皮素等属于黄酮类化合物,它们对油脂抗氧化活性相当或高于BHT效果。大豆、水稻壳、大麦
绿叶也含有黄酮类化合物,均有较好抗氧化能力。
蛋白质水解物、氨基酸和Maillard反应产物也引起人们兴趣。山口直彦等用9种
蛋白酶将
大豆蛋白进行不同程度水解后,发现
水解度为177%组分具有较强抗氧化作用。其他学者对蛋白质水解物和氨基酸抗氧化性能进行研究,发现
脯氨酸、
色氨酸、
组氨酸、
酪氨酸、
蛋氨酸等抗氧化性能较强,氨基酸的组成及分子量大小会影响肤的抗氧化能力,分子量在500–3,000内的肤抗氧化性能最佳。有学者从Mailfard反应
生成物中分离出一种类黑精,其抗氧化能力与BHA相当。
细菌和酵母也被一些学者用以提取抗氧化剂,从
发面酵母和碑酒酵母混合物中分离得到一种无色
晶体抗氧化剂,其结构已得到确证。
黑曲霉菌No.172苯提取物对猪油具有显著抗氧化性能。Fujimoto等研究发现,
藻类具有抗氧化性能,其中
褐藻和
绿藻抗氧化能力较强,从中分离精制出抗氧化成分有
脱镁叶绿素a、磷脂、嗅酚类化合物等。
结构类型
迄今为止,所发现具有抗氧化性质天然物质
结构类型主要有:
黄酮、单宁、
维生素类、醌、
含氮化合物、
植酸、幽醇、苯丙素、
香豆素、枯类、
烯酸等,其中较重要有以下几种:
黄酮类
黄酮类化合物是
植物光合作用产生的一大类化合物,包括以黄酮(2–
苯基色原酮)为母核一类黄色色素和黄酮
同分异构体(异黄酮)及其
还原产物(黄烷酮),黄酮类化合物中可用作天然抗氧剂的最主要化合物是栋精。
黄酮类化合物抗氧化机理主要有两点:一是消除铁、铜等
金属离子催化作用,黄烷酮醇可鳌合金属离子,
B环上邻醒结构也有络合金属离子性能。二是供给
过氧化物自由基一个
氢原子使其转变为
氢过氧化物,
黄酮醇和
香豆酸就是这种能提供氢原子的物质。影响黄酮类化合物抗氧化活性因素,最主要的是经基化程度和羚基位置,一般认为,B环中邻二经基对黄酮类化合物抗氧化活性起主要作用,B环中对位和间位二轻基化合物在自然界一般不存在,B环的对位醒醇结构比邻位醒醇结构活性大,间位体没有抗氧化活性。
单宁
单宁即靴质,影响其抗氧化活性的因素是单元的结合方式,羚基是否游离及HHDP、gaU、DHHDP基团的种类和数目。当单宁分子结合单元(如
儿茶酚或没食子酸等)以可水解的酷键、昔键结合时,分子抗氧化能力强,而以碳碳键结合成缩合型单宁时,分子抗氧化能力大大下降。酚轻基游离时有利于活性,当它甲基化、醋化或成昔时均使活性下降。另外,在单宁分子的结合单元中,基团HHDP、gall、DHHDP数目越多,活性越大,而且这三个基团作用也不等,其活性顺序为:HHDp>gall>oHHDPo
维生素族
β胡萝卜素是
维生素A前体,具有很好抗氧化性能,能通过提供电子抑制
活性氧的生成,达到清除自由基目的,能清除
单线态氧,减少
光过敏作用,也是单线态氧碎灭剂。生育酚是已知8种同族体中
生物活性最强一种生育酚。维生素E经过一个自由基中间体氧化成醒,将ROO·转变成
化学性质不活泼的ROOH,中断脂类过氧化连锁反应,有效地抑制脂类过氧化作用。
维生素C是一种简单的六碳化合物,是一种重要的
自由基清除剂,它通过逐级供给电子而转变成半
脱氢抗坏血酸和脱氢抗坏血酸以达到清除
活性氧自由基。
醌
醌类抗氧化剂研究起步较晚,但从丹参中分离出来的醌已得到较深入研究。对于从丹参中分离出来的10种醌,有下列构效关系:A环芳化后,抗氧化性能增强;A环虽未完全芳化,但A环双键若能使相邻芳香的共辘链延长,也能使抗氧化胜能增强;带有双氢映喃环的抗氧化性能较带映喃环的强闭。
含氮化合物
具有抗氧化活性的含氮化合物主要属于生物碱、杂环氨基酸、肤或
有机胺类,如茶叶中的咖啡碱和咖啡中的
咖啡因,还有
马钱子碱、
金雀花碱、精胺等。影响
生物碱和杂环氨基酸抗氧化活性的结构因素主要是立体结构和电性因素。杂环中
氮原子“裸露”在外有利于充分接近活性氧并与之反应,抗氧化效果就较好;
供电子基团或可使氮原子富有电子结构因素也可增加抗氧化活性。有机胺的抗氧化活性与其
离子势有关。
植酸
植酸也叫环己六醇
六磷酸酷(
肌醇六磷酸),大多以钙、镁、钾
复盐形式存在。
植酸有很强鳌合能力,由于金属离子(如
铁离子、
铜离子)与其形成鳌合物,可减少金属
离子对氧化催化作用。一般
鳌合剂单独使用效果不佳,但对其它抗氧化剂有协同
增效作用。
抗氧化水果
樱桃汁
自古以来就是美容果。
樱桃汁能帮助面部皮肤嫩白红润、去皱清斑,是不少
美白产品的最爱。樱桃不仅富含维生素c,而且含铁极其丰富,是
山楂的13倍,
苹果的20倍。除了含铁量高之外,它还含有平衡皮质分泌、延缓老化的维生素a,帮助活化细胞、美化肌肤。
石榴
娇艳欲滴的
红石榴已经被证实具有很强的抗氧化作用。它含有一种叫
鞣花酸的成分,可以使细胞免于环境中的污染、uv射线的危害,
滋养细胞,减缓肌体的衰老。有研究表明,鞣花酸在防辐射方面比
红酒和
绿茶中含有的
多酚更“厉害”。
胡萝卜
胡萝卜被誉为“皮肤食品”,能
润泽肌肤。胡萝卜含有丰富的
果胶物质,可与汞结合,使人体里的有害成分得以排出,肌肤看起来更加细腻红润。它含
β胡萝卜素,可以
抗氧化和美白肌肤,预防
黑色素的沉淀,并可以清除肌肤的多余角质。它也含有抗氧化不能少的维生素e。
黄瓜
它的味道鲜美,脆嫩清香,备受瘦身人士的推崇。而且它富含人体
生长发育和
生命活动所必需的多种糖类和
氨基酸,以及丰富的维生素,为皮肤、肌肉提供充足的养分,可有效地对抗
皮肤老化,减少皱纹的产生。所含丰富的
果酸,能清洁美白肌肤,消除
晒伤和
雀斑,缓解
皮肤过敏。
葡萄
它含有大量
葡萄多酚,具有抗氧化功能,能阻断
游离基因增生,有效
延缓衰老;它还含
单宁酸,
柠檬酸,有强烈的收敛效果及柔软保湿作用。另外,
葡萄果肉蕴含维生素b3及丰富矿物质,可深层滋润、抗衰老及促进皮肤细胞更生。
柚子
由某研究机构进行的2005项研究证实,
柚子的气味能令女性比男性看起来平均年轻6岁。柚子中含有的一种柠檬酸已被普遍应用于护肤领域。这种成分能帮助死皮
细胞代谢和排出,从而使皮肤回复光滑、重现光彩。
柠檬
柠檬中含有维生素b1、维生素b2、维生素c等多种营养成分。此外,还含有丰富的
有机酸、柠檬酸,具有很强的抗氧化作用,对促进肌肤的新陈代谢、延缓衰老及抑制色素沉着等都十分有效。
11种食物
茶叶
茶中的有效成分茶多酚是一种抗氧化剂物质,凡经常饮茶的地区,其居民患
癌症的比率较少。由此可见茶多酚能消除自由基防止癌症的发生。
菠菜
其含有的大量β胡萝卜素和铁,能提供人体丰富营养。
菠菜中的大量抗氧化剂,既能激活大脑功能,又可增强青春活力,有助于防止大脑的老化,防治老年痴呆。
山楂
所含有的
黄酮类物质和维生素C、胡萝卜素等能阻断并减少自由基的生成,增强机体的免疫力,还有防衰老、抗癌的作用。
红葡萄酒
葡萄中含的
原花青素和白黎芦醇都是强力抗氧化剂,可抗衰老,并可清除体内的自由基。吃葡萄应尽量连皮和籽一起吃,因为葡萄的很多营养成分都存在于皮和籽中。
胡萝卜
胡萝卜不仅能够增强人体免疫力,有抗癌作用,它更含有丰富的胡萝卜素,胡萝卜素可以清除致人衰老的单线态氧和自由基,减缓人体衰老的过程,防止皮肤老化。
黄豆
含有异黄酮,是一种天然抗氧化剂,同时具有弱
雌性激素作用。常喝
豆浆可以明显减弱妇女
更年期症状,而且还有防癌和预防老年痴呆症的作用。对女性有很好的
美容养颜的功效。
番茄
番茄红素是发现的抗氧化功能最强的
营养素,抗氧化活性是维生素E的100倍。每天摄入10毫克番茄红素,对于清除体内自由基、消除疲劳、提高身体免疫力有明显的
促进作用。
番茄红素属于脂溶性类胡萝卜素的一种,它的吸收和转运必须溶于油或脂肪中才能利用,所以,食用
烹炒的番茄或者
番茄酱会有利于番茄红素的吸收。番茄红素的
热稳定性较高,加热可使番茄细胞裂解,比
生食更易被人体吸收利用。
蜂蜜
忙碌一天之后,印度人通常爱坐下来喝一杯暖暖的
生姜茶。做法很简单,在开水中加入生
姜片,待茶水温度适宜时加蜂蜜饮用:
姜茶有多种抗衰老功效。蜂蜜具有自然抗菌属性,有助于减少皮肤炎症;生姜富含抗氧化剂
姜酮醇(也称
姜酚或
姜辣素),该物质可防止
胶原质分解,因而有助于保持皮肤滋润饱满。
深色蜂蜜含有不同浓度的
多酚物质(polyphenols——较强的抗氧化剂),这些成分是抗氧化剂,被认为可降低
心脏病与癌症的发生几率。
美国
戴维斯加州大学进行的研究结果显示,蜂蜜是一种健康食品,含有数量惊人的抗氧化剂,他能清除体内的垃圾——
氧自由基,有助于提高人体内有益健康的抗氧化剂水平,达到清除体内自由基的产生,有抗癌,防衰老的作用。蜂蜜能促进皮肤红润细腻有光泽,戴维斯加州大学研究员海德龙·格罗辛博士日前在
美国化学学会于
加利福尼亚州举行的会议上,公布了她和同事们进行的这项研究结果。在对25名志愿者参加的一项研究中,他们发现蜂蜜能够提高人体内的抗氧化剂水平。
坚果
富含维生素E的坚果类食物(
腰果、核桃、
榛子、花生等)除了具有抗氧化功能之外,还能修护皮肤组织。不过,又因为坚果类食物含有高油脂,如果摄取过量,不但有致胖的危险,由高油脂所造成的
氧化反应还会损害维生素E的抗氧化作用。
因此,
营养师建议人们要摄取此类食物,但又要适量,否则过犹不及。
草莓
莓类水果富含胡萝卜素以及维生素C,而这两种成分是
抗氧化物里最为医学界所肯定的物质,所以外形小巧、美观的草莓、
蓝莓、
小红莓你要大啖特啖。
另外,它含有的钾及
水溶性纤维,还能降低
血胆固醇浓度及减少患
高血压的几率。
燕麦
富含
蛋白质、钙、
核黄素、
硫胺素等成分的燕麦是
五谷杂粮中惟一荣登抗氧化食物排行榜的。
每日摄取适量的燕麦能加速人体新陈代谢,加速
氨基酸的合成,促进细胞更新。坚持每天喝一碗
燕麦粥,能使你容光焕发。
展望
以天然抗氧化剂取代合成抗氧化剂是食品行业的
发展趋势,天然植物是一种极有潜力的天然抗氧化剂资源,从天然植物中寻找新的清除体内
自由基的抗氧化剂也将是现代医药、
保健行业的发展方向,因为生物体内或食物中的
脂类的
氧化产物可能是许多疾病的诱因, 而从
天然药物中分离出来的许多抗氧化成分都有
治疗作用。从天然植物中筛选和开发抗氧化作用确切、安全无毒的新品种或分离提取其有效抗氧化成分,已是当务之急。天然植物抗氧化作用有很大可挖掘的潜能,加之运用
现代科学技术,结合现代中医药学理论,尽早创立
中西医结合的抗氧化
理论体系,定将有益于天然植物抗氧化剂的开发和应用。另外,天然抗氧化剂尚需在
有效成分的
抗氧化机理、协同作用、
构效关系和
分子设计等方面开展深入研究,为
中草药开发抗氧化剂的应用奠定理论基础,同时要加强天然植物原料提取、
分离纯化有效成分工艺研究,以尽快实现天然抗氧化剂的产业化。