高压物理学(high pressure physics)是研究
物质在
高压作用下
物理 行为的
学科。高压是一种极端
条件,泛指一切高于
常压的
压力条件。但有两点需作说明:一是
高压物理研究往往伴随着
温度的
变化(
高温或低温);二是在进行这一
研究时有时也可能得到受压
物质在
负压下物理
行为 的
信息。高压物理的研究对象多数是凝聚态物质,所以高压物理学实际上主要是指在高压这种极端条件下的
凝聚态物理学。高压物理被划为一门
学科还因为高压力的产生和高压下各种物理行为的
检测,都需要发展特殊精巧的专门的
实验技术和
方法。高压下物质被
压缩,物理、
化学性质会发生改变,还可能产生﹑形成或相变为尚未认识的
结构。对物质高压
状态的
实验室研究同时伴随接近
绝对零度到远高于任何
元素的
熔点的温度
变化(在从
液氦到10,000K的
高温)。作为“极端条件”的高压,其实在
天体中是普遍
存在的,从这种意义上讲,它并不极端。
自然界中绝大部分
实体物质处于高压
状态(如
地球的中心
压力为350吉帕,
太阳中心压力为106吉帕,
中子星的中心压力为1026吉帕)。高压
科学将是
人类认识
自然及开启
宇宙之门的
钥匙。高压科学在
拓宽的研究
领域中的作用不亚于与
温度有关的
学科,或不亚于与
成分有关的学科。
最早的
高压物理实验可追溯到1762年J.坎顿对水的压缩实验。直至19世纪末,阿马伽创建了
活塞式压力计并打下了压力
计量基础以前,
高压试验基本上仅限于对
液体压缩性的
观察。接着,G.
塔曼利用
体积随
压力变化时所出现的不连续
现象以测定
固体的
熔点与
相变点,开创了
高压相变的
研究。T.理查兹于1903年改进
压缩率的
测量方法,证实
原子的
可压缩性。在以上的近150年间,高压物理一直是在0.5吉帕以内的
范围中进行的,这是高压物理的草创时期。1906年以后,P.
布里奇曼大大推动了
高压试验技术的
发展,并对
固体的
压缩性、
熔化现象、
力学性质、
相变、
电阻变化
规律、
液体的
黏度等
宏观物理行为的
压力效应进行极为广泛地
系统研究。他的
工作奠定了
现代高压物理的
技术基础,开创了
现代高压物理研究的先河,他因为对高压现象的前驱性
研究获得了1946年的
诺贝尔物理学奖。R.雅格布(1938)、A.劳孙发展了
高压下物质X射线结构分析技术;劳孙与N.纳赫特里布(1952)研究
固体中
原子扩散的高压
效应。这样就初步形成了以
原子行为为
基础的高压物理的研究
内容。
主要由凝聚体的
状态方程描述。由大量
原子或
分子组成的凝聚体,在高压的作用下,
体积要缩小,原子或分子的间距要
缩短。表示一定温度下物质
体积与
压力之间的关系式称为该物质的等温
状态方程。它既表征物质的重要的
热力学性质,又反映组成的原子或分子在相互接近时
相互作用特征的变化
信息,是
高压物理所关心的基本问题之一。研究物质的等温状态方程的
理论途径是从一定温度和压力
范围内物质可能具有的某种
结构状态和作用的模型出发,导出其P–V
关系。物质的状态方程在不同温度压力范围内有不同的
数学表示。
实验测定物质等温状态方程主要利用
静态高压技术有几种途径:在10万—20万大气压(10—20吉帕)内,借助于
超声声速的测定能得到精准的P–V关系;
直接测量不同
压力下
物质的
体积变化可获得5万大气压以下的P–V数据;300万—500万大气压(300—500吉帕)以下,
静态物质的P–V关系可通过
点阵常数的
测定取得;500万大气压(500吉帕)以上的P–V数据仅能借助于
动态高压技术测定,但它直接测到的不是等温
压缩特性数据,而是
冲击压缩数据(许贡纽曲线),在少数情况下是
等熵压缩
数据。上述三种压缩
特性数据可通过理论
方法互相
换算。
在压力作用下,被压缩物质
内部的原子(或分子)相互靠拢,并引起原子间相互作用能及其压缩特性发生相应的
变化。在较低压力下,
元素的原子
体积V随
原子序数Z呈明显的
周期性变化。这种周期性变化的
规律说明,
碱金属的
压缩系数k(k=-1/V)最大,
短周期的Ⅲ、ⅥA族元素和
长周期的Ⅶ族
过渡金属的
压缩系数最小。这种
周期性特征甚至在100吉帕压力下还能见到。100吉帕量级的压力产生的
能量作用在0.1
电子伏,
压缩性主要取决于决定
元素化学性质的外层
电子,即
价电子。随着
压力增高,元素的
内层电子逐渐参与
原子的
相互作用,因而决定元素
化学性质的价电子作用也相应地减弱。到1太帕左右,压力的
作用可以达到100电子伏,这时将对
内壳层电子产生实质性
作用。
在上述压力
范围内的低压部分,
物质的
物态方程可用
有限应变理论物态方程
描述;
高压部分则可用格林艾森物态方程描述。更高
压力下,物质可被
压缩到其
点阵结构与
原子的
壳层结构不复存在。这时可近似地认为
电子是连续
分布的部分
简并性费米–狄拉克气体。
原子核被高密度电子
屏蔽,其间的长程库仑
相互作用可忽略,这样原子核的
运动可用
经典方法处理,如可视为
理想气体。这种被高度压缩
物质的近似
结构模型称为托马斯–费米模型或统计
近似模型。
描述这种
物质状态方程是托马斯–费米状态方程和托马斯–费米–狄拉克状态方程。仅当
电子密度足够高时,托马斯–费米模型才能适用。对于
重元素,如
原子序数大于90时,需要
压强达到100万大气压以上;对于轻元素诸如
氢,理论预测需要压强达到一亿
大气压以上。以上假定
电子气体是非相对论性的,当
压力达到1017大气压(1013吉帕)后,相当一部分电子的
动能可与mec2相比拟(me为电子质量,c为
光速),这样需要涉及
相对论性效应(见狭义相对论)。
物质如再进一步压缩,核电荷将更加减少,结果原子核中含有的中子过多,变得不稳定而
蜕变。当
压力达到1024大气压(1020吉帕),
密度达到3×1011克/厘米3时,
中子数开始超过
电子数。当密度超过1012克/厘米3后,中子对压力的
贡献也超过了电子的贡献。这时物质可视为主要由中子的
简并性费米–狄拉克气体构成,
电子与各种
原子核则是少量
杂质。
最后,当密度甚大于6×1015克/厘米3后,中子
气体成为
极端相对论性的。这时物质中除去中子外,还可能出现其他种粒子。
考察高压力
作用下凝聚体
物理性质的变化
特征是
高压物理中另一类宽广的
研究领域。对
高压下凝聚态物质性质的研究,发现了许多新
现象,已在数千种物质中发现了
相变,如
分子晶体转变为金属、非超导物质在
高压下变成
超导体,加深了
磁性、
超导等
现象物理
机制的认识,指导了
新材料的
研究。高压
科学研究正在
发现许多
常压下不曾有过的新现象、
新物质、新规律,形成
新理论。决定
凝聚态物理性质的,除组成
原子的
类别和
晶体结构形式外,
结构缺陷、物质中原子的
运动、电子的运动以及彼此之间的
相互作用均是导致物质具有特殊
物理性质的重 要
因素。凝聚体的物理性质是在有大量原子、大量电子参与下所表现出来的
集体行为,它深受外加压力的
影响。研究
高压物性,一方面为掌握
物相变化
规律所必须;另一方面又是认识凝聚体中各种集体现象的
途径。如不同
半导体对称性相似的
导带能谷具有相似的
压力系数,而同一半导体
对称性不同导带能谷具有不同的压力系数的
经验规则,曾在固体能带理论发展及有关
物性研究中起过重要
作用。高压
原位研究对
检验和
发展现有
模型与理论的作用是任何其他手段无法代替的。高压可改变物质中电子的
关联作用及电子与
晶格的相互作用,使许多非超导体成为超导体。高压可导致固体中的电子的非局域化,使
绝缘体、半导体和
分子晶体变为金属。高压
研究很可能在电子
关联、
电子–声子相互作用,以及各种
元激发过程等物质科学最基本问题的
认识上取得新的突破。高压在
凝聚态物理的
研究中扮演越来越重要的角色。如在
高温超导体的研究中,高压
原位(30吉帕)测试在HgBa2Ca3O8+δ超导体中得到了160K超导转变。元素
超导中有近一半是在
加压条件下实现超导的,
温度最高的
元素超导体Li也是在高压下实现的(在十几万压力下Tc可达到20K)。由于Li是类似于H的碱金属族元素在
高压超导,所以为探索
金属氢的
超导电性点燃了新希望。
压力是基本
物理学参量,可有效地使物质的原子间距
缩短、相邻电子
轨道重叠增加,进而改变物质的
晶体结构、
电子结构和原子(分子)间的
相互作用,使之达到高压
平衡态,形成全新的物质
状态。这些物质多具有异于
常压物质的
结构,新颖的
物理和
化学性质。在100万大气压力下每种物质平均可出现三个以上
相变,即高压可提供超出现有
材料数倍的
新物质,为寻找
特殊用途的
新材料提供了丰富的来源。高压可显著提高元素在
物相中的
固溶度,使大量的
元素替代工作成为可能。另外,压力对
反应动力学有明显的影响,明显缩短
反应时间,同时产生更均匀的
结晶产物。高压
环境还能够抑制
合成温度下
合成物和
生成物的
挥发和
分解,提高
熔点。高压可使一些原子具有异于传统
周期表中的新价态,导致出现
常压下不能发生的
化学反应,形成具有特殊
物理性质的
化合物。如对于
高温超导体的形成具有关键作用的Cu3+价态最初就是在高压反应中获得的;构成
有机物的六角环在高压下均变成了四面体;众多
氧化物中氧三配位的四面体在高压下转变成六配位
八面体。这些变化为
高压合成新型功能材料及其
物理性质的研究提供了广阔的
空间。
发展
高压物理实验技术
方案的新构思与高压物理研究紧密
相关。高压物理实验
技术包括高压力的产生技术与各种物理测量技术,大体上分
静态高压与
动态高压两大类。对不同的研究
对象或选择不同的压力
范围,采取不同的
静态高压技术。但所依据原理基本上是四个,即无支撑面密封原理、压缩封垫密封原理、大支座原理和
材料强度随压力增高的效应。根据这些原理,解决了高压的
密封问题,克服了材料有限
强度的限制。
静压高压现已达到百万大气压(100吉帕量级)以上,
动态高压已达数千万大气压(103吉帕量级)的
水平。在这个
压力范围内受压物体中原子结构的
压力效应是十分显著的。另一方面,在这样高的压力下,由于静高压研究中允许使用的试件用量极少,动高压实验中的
试样和
装置会彻底损坏,而且允许进行物理
测量的
时间又极短,这都使得提供物理
信息的
实验手段受到很大的
限制。从以上讨论可以看出,对
超高压物理集成型和综合性
实验新方案的
探索,也是进一步发展
高压物理研究所必须考虑的
问题(见
高压技术、
传压介质)。