铁磁性,是指物质中相邻原子或离子的
磁矩由于它们的相互作用而在某些区域中大致按同一方向排列,当所施加的
磁场强度增大时,这些区域的合磁矩定向排列程度会随之增加到某一极限值的现象。
定义
铁磁性(Ferromagnetism)指的是一种材料的磁性状态,具有自发性的
磁化现象。过渡族金属(如铁)及它们的合金和化合物所具有的磁性叫做铁磁性。
由来
在铁磁性物质内部,如同顺磁性物质,有很多未配对电子。由于
交换作用(exchangeinteraction),这些电子的
自旋趋于与相邻未配对电子的自旋呈相同方向。由于
铁磁性物质内部又分为很多
磁畴,虽然磁畴内部所有电子的自旋会单向排列,造成“饱合磁矩”,磁畴与磁畴之间,磁矩的方向与大小都不相同。所以,未被
磁化的铁磁性物质,其净磁矩与磁化矢量都等于零。
假设施加外磁场,这些磁畴的磁矩还趋于与外磁场呈相同方向,从而形成有可能相当强烈的磁化矢量与其感应磁场。随着外磁场的增高,磁化强度也会增高,直到“
饱和点”,净
磁矩等于饱合磁矩。这时,再增高外磁场也不会改变磁化强度。假设,减弱外磁场,磁化强度也会跟着减弱。但是不会与先前对于同一外磁场的磁化强度相同。
磁化强度与外磁场的关系不是
一一对应关系。磁化强度比外磁场的曲线形成了
磁滞回线。
假设再到达饱和点后,撤除外磁场,则铁磁性物质仍能保存一些磁化的状态,净磁矩与磁化矢量不等于零。所以,经过磁化处理后的
铁磁性物质具有“自发磁矩”。
发现者
铁磁理论的奠基者,法国物理学家P.E.
外斯于1907年提出了铁磁现象的唯象理论。他假定
铁磁体内部存在强大的“分子场”,即使无外磁场,也能使内部自发地
磁化;
自发磁化的小区域称为磁畴,每个磁畴的磁化均达到磁饱和。实验表明,磁畴
磁矩起因于电子的
自旋磁矩。1928年W.K.海森伯首先用
量子力学方法计算了铁磁体的自发
磁化强度,给予外斯的“分子场”以量子力学解释。1930年F.布洛赫提出了
自旋波理论。海森伯和布洛赫的铁磁理论认为铁磁性来源于不配对的
电子自旋的直接交换作用。
程序
即
磁畴内每个
原子的未配对电子自旋倾向于平行排列。因此,在磁畴内磁性是非常强的,但材料整体可能并不体现出强磁性,因为不同磁畴的磁性取向可能是随机排列的。如果我们外加一个微小
磁场,比如
螺线管的磁场会使本来随机排列的磁畴取向一致,这时我们说材料被
磁化。材料被
磁化后,将得到很强的磁场,这就是
电磁铁的物理原理。当外加
磁场剩磁,所谓
永磁体就是被磁化后,剩磁很大。
当温度很高时,由于无规则热运动的增强,磁性会消失,这个临界温度叫
居里温度(Curietemperature)。
如果我们考察
铁磁材料在外加磁场下的机械响应,会发现在外加磁场方向,材料的长度会发生微小的改变,这种性质叫作
磁致伸缩(magnetostriction)。
磁滞回线
和
铁电体一样,铁磁性材料的磁化强度与外磁场呈
非线性关系。这种关系是一条闭合曲线,此曲线线称为磁滞回线(如图1)。一般来讲,铁磁体等强磁物质的磁化强度M或磁感应强度B不是磁场强度H的
单值函数而依赖于其所经历的磁状态历史。以H=M=B=0为起始状态,当磁化曲线由OABC到C点时,此时磁化强度趋于饱和,记为Ms。若减小磁场,则从B电开始M随H的变化偏离
起始磁化曲线,M的变化落后于H。当H减小至零时,M不为零,而等于
剩余磁化强度Mr。为使M为零,需加一个反向磁场,即为磁矫顽场Hc。继续增大反向磁场至-Hs时,磁化强度M将沿反方向磁化至-Ms。曲线BDEGB即为磁滞回线。
条件
铁磁质的自发磁化:
铁磁现象虽然发现很早,然而这些现象的本质原因和规律,还是在上世纪初才开始认识的。1907年法国科学家外斯系统地提出了铁磁性假说,其主要内容有:铁磁物质内部存在很强的“分子场”,在“分子场”的作用下,
原子磁矩趋于同向平行排列,即
自发磁化至饱和,称为自发磁化;铁磁体自发磁化分成若干个小区域(这种自发磁化至饱和的小区域称为磁畴),由于各个区域(磁畴)的磁化方向各不相同,其磁性彼此相互抵消,所以大块铁磁体对外不显示磁性。
外斯的假说取得了很大成功,实验证明了它的正确性,并在此基础上发展了现代的铁磁性理论。在分子场假说的基础上,发展了
自发磁化(spontaneousmagnetization)理论,解释了铁磁性的本质;在磁畴假说的基础上发展了
技术磁化理论,解释了铁磁体在磁场中的行为。铁
磁性材料的磁性是自发产生的。所谓磁化过程(又称感磁或充磁)只不过是把物质本身的磁性显示出来,而不是由外界向物质提供磁性的过程。实验证明,
铁磁质自发磁化的根源是原子(
正离子)磁矩,而且在原子磁矩中起主要作用的是
电子自旋磁矩。与原子
顺磁性一样,在原子的
电子壳层中存在没有被电子填满的状态是产生铁磁性的必要条件。例如铁的3d状态有四个空位,钴的3d状态有三个空位,镍的3d态有二个空位。如果使充填的电子自旋磁矩按同向排列起来,将会得到较大磁矩,理论上铁有4μB,钴有3μB,镍有2μB。
可是对另一些过渡族元素,如锰在3d态上有五个空位,若同向排列,则它们自旋磁矩的应是5μB,但它并不是铁磁性元素。因此,在原子中存在没有被电子填满的状态(d或f态)是产生铁磁性的
必要条件,但不是充分条件。故产生铁磁性不仅仅在于元素的原子磁矩是否高,而且还要考虑形成晶体时,原子之间相互键合的作用是否对形成铁磁性有利。这是形成铁磁性的第二个条件。
根据键合理论可知,原子相互接近形成分子时,
电子云要相互重叠,电子要相互交换。对于过渡族金属,原子的3d的状态与s态能量相差不大,因此它们的电子云也将重叠,引起s、d状态电子的再分配。这种交换便产生一种
交换能Eex(与交换积分有关),此交换能有可能使相邻原子内d层末抵消的自旋磁矩同向排列起来。量子力学计算表明,当
磁性物质内部相邻原子的电子交换积分为正时(A>0),相邻原子磁矩将同向平行排列,从而实现
自发磁化。这就是铁磁性产生的原因。这种相邻原子的电子交换效应,其本质仍是静电力迫使电子自旋磁矩平行排列,作用的效果好像强磁场一样。外斯分子场就是这样得名的。理论计算证明,交换积分A不仅与电子
运动状态的波函数有关,而且强烈地依赖子
原子核之间的距离Rab(
点阵常数)。只有当原子核之间的距离Rab与参加交换作用的电子距核的距离(电子壳层半径)r之比大于3,交换积分才有可能为正。铁、钴、镍以及某些稀土元素满足
自发磁化的条件。铬、锰的A是负值,不是铁磁性金属,但通过合金化作用,改变其点阵常数,使得Rab/r之比大于3,便可得到铁
磁性合金。
综上所述,铁磁性产生的条件:①原子内部要有未填满的电子壳层;②及Rab/r之比大于3使交换积分A为正。前者指的是原子本征磁矩不为零;后者指的是要有一定的晶体结构。
根据自发磁化的过程和理论,可以解释许多铁磁特性。例如温度对铁磁性的影响。当温度升高时,原子间距加大,降低了交换作用,同时热运动不断破坏原子磁矩的规则取向,故
自发磁化强度Ms下降。直到温度高于
居里点,以致完全破坏了原子磁矩的规则取向,自发磁矩就不存在了,材料由铁磁性变为顺磁性。同样,可以解释
磁晶各向异性、磁致伸缩等。
磁体的首选
三碘化铬作为制作2D磁体的首选,在于其具有三个重要特性:首先,三碘化铬晶体包含许多叠层,层级间好像“透明胶带”一样相互隔开,2D层状结构容易获得;其次,该化合物是一种铁磁性材料,其内电子自旋方向整齐划一,能像冰箱磁贴一样产生永久磁性;最后,三碘化铬还具有各向异性,这一特性使得其内电子一直沿着与晶体表面垂直的方向自旋。
元素
仅有四种金属元素在室温以上是铁磁性的,即铁,钴,镍和钆。极低低温下有五种元素是铁磁性的,即铽、镝、钬、铒和铥。以及面心立方的镨、面心立方的钕。居里温度分别为:铁768℃,钴1070℃,镍376℃,钆20℃