一类含磷化合物
膦一般指磷化氢(PH3)及其氢原子部分或全部被烃基取代而形成的有机化合物的总称。
磷化氢
关于磷化氢的性质,制备,应用等信息可以参考主词条:磷化氢
有机膦
有机膦一般指磷化氢分子中部分或全部氢原子烃基取代的三价有机磷化合物。可分为一级膦 RPH2、二级膦R2PH和三级膦 R3P三类。膦有恶臭并有毒性。其化学特性与磷原子的孤对电子密切有关,不少性质与胺相似,具有亲核试剂和碱的性能。由于膦原子具有较大的离子半径和较低的电负性过渡态空间阻碍对它影响较小,膦的亲核性大于相应的氮化合物。一级膦和二级膦的碱性低于相应的氮化合物,这是由于磷原子孤对电子的轨道有较大的s特性,而氮原子的孤对电子为sp3轨道,易与质子结合。此外,膦质子化过程中溶剂化效应较弱。由于磷原子的价电子层能增至10个电子,使这类三价磷化合物具有亲电、双亲和双烯亲和性等特性。
膦的很多反应是以形成很强的磷酰键(P=O)为推动力的。三级膦易被空气氧化为氧化三烷基膦,一级膦如甲基膦 MePH2在空气中能自燃;三苯基膦在空气中稳定,但能被氧化剂氧化。
对称的三烷基膦特别是三苯基膦是很好的配位体,易与过渡金属形成磷金属键,这类络合物溶于有机溶剂,可作为均相催化剂,膦与金属络合的性质决定于σ键π键空间阻碍
值得注意的是,有机膦化合物反应产物的重要用途是做除草剂。草甘膦和草铵膦均为重要的除草剂原药。
参考资料
康熙字典.汉典.
最新修订时间:2023-07-31 14:24
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概述
磷化氢
有机膦
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