硅溶胶(英文名称:Silica solution)属胶体溶液,无臭、无毒。硅溶胶为纳米级的二氧化硅颗粒在水中或溶剂中的分散液。由于硅溶胶中的SiO2含有大量的水及羟基,故硅溶胶也可以表述为SiO2.nH2O。
基本信息
硅溶胶的
离子交换工艺为美国的NALCO公司在上世纪40年代开发,后由美国
杜邦公司等在五,六十年代完善,为最成熟也是最为广泛使用的工艺。该工艺对水玻璃、
离子交换树脂等材料以及操作工艺有一定的要求,而这些正是国产品的弱势。相对来说,
硅粉一步水解法的工艺比较简单,在国内被广泛使用。然而,用该法制备的硅溶胶通常
颗粒大小在10-20纳米左右,颗粒间的界面不清晰,形貌为非球形且无法控制,颗粒间的界面不清晰,故通常只是被大量使用在铸造等行业,而在精密抛光,催化剂等许多要求更高的领域则无大建树。 与国际知名硅溶胶品牌相比,国产硅溶胶的主要缺点为杂质含量高、颗粒大小无严格控制、颗粒
比表面不受严格检测、
二氧化硅的浓度低、酸性或中性条件下稳定性差、
使用周期短、或多或少带点颜色、品种少等等。国际知名硅溶胶品牌有杜邦以及格雷斯的LUDOX系列。
发展
硅溶胶
无机高分子涂料是近期发展起来的。制备该涂料的
关键技术是用特殊的方法除去水玻璃中水溶性的钠离子。一般可以用离子交换、酸中和、水分解、
电渗析等方法来实现,以生成一种极细的二
氧化硅超微粒子胶状水溶液,粒径为580nm(一般乳液颗粒为800-1000nm)其中Si2O含量20%-30%,Na2O含量0.3%¥,氧化硅和氧化钠的比例在40%以上。以这种硅溶液/胶为
基料,配合颜料和各种助剂而制成硅溶胶无机高分子涂料。硅溶液在失去水分时,单体硅酸逐渐聚合成高聚
硅胶,随水分的蒸发,胶体分子增大,最后形成-SIO-O-SIO-涂膜:IO-SI-OH+HO-SI-OH因NA2O在硅溶胶中的含量低,硅溶胶具有一定量成膜溶解的特性,其
耐水性、耐热性能明显优于
有机涂料。涂膜致密且较硬,不产生静电,空气中各种尘埃难粘附。在
建筑涂料中,它的抗污染能力是较强的。
细微的颗粒,对基层有较强的
渗透力,能通过
毛细管渗透到基层内部,并能与混凝土基层中的
氢氧化钙反应生成
硅酸钙,使涂料具有较强的
粘结力。
但硅溶胶在成膜过程中
体积收缩较大,涂膜易开裂。硅溶胶能与
丙烯酸酯、
醋酸乙烯等乳液任意相溶。两者的特性相互补充,可以配制出性能优良的有机、无机复合涂料。
性状
硅溶胶属
胶体溶液,无臭、无毒,分子式可表示为 mSiO2nH2O.
1.由于胶体粒子微细(10 - 20nm),有相当大的
比表面积,粒子本身无色透明,不影响被覆盖物的本色。
2. 粘度较低,水能渗透的地方都能渗透,因此和其它物质混合时
分散性和
渗透性都非常好。
3. 当硅溶胶水份蒸发时,胶体粒子牢固地附着在物体表面,粒子间形成硅氧结合,是很好的
粘合剂。
用途
1. 用作各种耐火材料
粘结剂,具有粘结力强、耐高温(1500°C-1600°C), 等特点。
2.用于涂料工业,能使涂料牢固,又能抗污防尘、耐老化、防火等功能。
3.用于
薄壳精密铸造,可使壳型强度大、铸造
光洁度高。用其造型比
水玻璃造型质量好,代替
硅酸乙酯造型可
降低成本和改善
操作条件。
4.硅溶胶有较高的比表面积,可用于
催化剂制造及
催化剂载体。
5.用于
造纸工业,可作为
玻璃纸防粘剂、照相用纸前
处理剂、水泥袋
防滑剂等。
6.用作
纺织工业上浆剂,它与油剂并用处理羊毛、
兔毛的
可纺性,减少断头,防止飞花,提高
成品率,增加
经济效益。
技术指标
碱性钠型 酸性无稳定剂型 典型基础参数数值
TS-15 TS-30 TS-32W TS-950
二氧化硅(SiO2)含量,%
15-16 30.0-31.0 40.0-41.0 20.0-21.0 25.0-26.0 30.0-31.0 30.3 25.6
氧化钠(Na2O)含量,%≤
0.10 0.50 0.55 0.40 0.04 0.05 0.06 0.25 0.04
黏度(25℃),mp a.s ≤ 5.0 6.0 7.0 25.0 5.0 6.0 7.0 5.4 3.0
密度(25℃),g/cm3 1.12-1.14 1.15-1.17 1.19-1.21 1.
28-1.30 1.12-1.14 1.15-1.17
制备工艺
制备硅溶胶的工艺有:
离子交换树脂处理
硅酸钠稀溶液的方法;用硫酸中和
水玻璃稀溶液的方法;水解
硅酸酯的方法等等。其基本原理都是去掉易溶于水的
钠离子。举例如下:
离子交换法
a 离子交换树脂。
阳离子交换树脂采用强酸性
苯乙烯阳离子交换树脂;阴离子交换树指采用
弱碱性苯乙烯系
阴离子交换树脂。
将模数为3.5的硅酸钠溶液用水稀调整至含SiO24%,Na201.15%;将液通过填装阳离子交换树脂的闪换柱,得含SIO23.6%,
NA200.005%,SiO2/Na2O摩尔比703,PH值2.5的硅酸胶稀液。
离子交换是一个
平衡反应,反应的过程是:当把含有Na+的硅酸溶液通过交换树指时Na+取代了阳离子交换树脂上的H+。
于是水玻璃中的Na+已被除去,H+
阳离子与硅离子与硅酸钠中的SiO3生成具有活性的硅溶胶稀溶液流出。
硅溶胶的离子交换质量与下列因素有关:
树脂再生的程度、平衡性质、树脂的高度、流入深度、离子大小等。
把通过阳离子交换柱的硅溶胶稀深再通过弱碱性
阴离子树脂交换柱,去除液体中的阴离子CL-,以达到更加稳定的状态。以交换柱流出来的稀硅深胶浓渡很低,需进行浓缩,为了防止浓缩时胶凝,浓缩前必须迅速加入稳定剂。稳定剂常的为MOH(M为L,Na,K,Rb,
Cs,NH4.NH2等)稳定剂的用量应该恰当,若小于SiO2摩尔数的1%则难于起到
稳定作用;若超过5%则将降低制品的纯度。取5kg上述硅溶胶用10%NAOH溶液调
PH值至78。取900g调整液注信
减压器中进行真这
减压浓缩。并以保持容器内液面恒定为原则,徐徐加入剩余的4100g调整液。浓缩温度保持78℃,最后制得900g含SiO220%,Na200.33%PH为9.6的硅溶胶,其
平均粒径约16mum。
离子交换树脂进行离子交换后,已失去交换能力。需用
盐酸稀液洗涤,用
HCL中的H9+取代树脂上的Na+。而使离子交换树脂的活性基团氧化,使树脂再生,恢复交换能力。再生后和离子交换树指必须用
蒸馏水冲洗至规定的PH值为止,备下次使用。
硅溶胶的技术性能:
SiO2含量地20%30%(以H2SiO3计含量>26%)水分70%80%比重1.141.21Na2O含量0。4%0.5%粘度(涂4)10.9S可存期一年
酸中和法
用酸中和水玻璃时首先选取含有-(
CH2)nCH3.R-CH2-R及含
亲水基的物质,经过
化学反应制得一种产物A,用此产物A 再与钠水玻璃及
H2SO4进行反应,最后制提改性水玻璃B。此产物溶于水中的稳定期不少于三个月,失水成膜后,遇水不再溶解。
制备方法
硅橡胶合成的简要过程是:
砂石或二氧化硅还原为单体硅→于300%温度下,以铜作催化剂,硅与
甲基氯化物相互作用→形成甲基
氯化硅的混合物(一元、二元或三元)→通过蒸馏分离出二甲基氯化硅→二甲基氯化硅水解成硅烷又迅速合成为
线型或环型硅氧烷→线型硅氧烷在
氢氧化钾(KOH)的帮助下,形成四元双甲基环状体(
D4)→在KOH存在下,D4聚合,
链终止导致过程的完成。
硅溶胶
无机高分子涂料的配制工艺与其他涂料没什么特殊区别,但是硅溶胶应慢慢加入,否则涂料将发生质变。可以参考以下配制工艺:
把
成膜助剂(常用的有
氧化锌、
硅酸丁酯、
醋酸丁酯、
甲基硅酸钠等)加入
反应釜中,加定量的水搅拌,并依次加入
表面活性剂(
苯磺酸钠)、
增稠剂(
羟乙基纤维素、
CMC等)、
分散剂(
六偏磷酸钠)、
消泡剂(
磷酸三丁酯)等助剂;再慢慢加入硅溶胶,
体质颜料、色浆。用
砂磨机或
胶体磨研细,可以按需要加入产分粗粒料。涂料的PH值在8.5-10之间。
硅溶胶成膜时收缩较大,
涂膜易龟裂,为克服这个缺点、,除了在
无机涂料中添加纤维状填料,还同时添加
水溶性乳液作为辅助
成膜物网状结构中减少成膜收缩和温差引起的胀缩变化。成为一种即具有无机涂料优良的
耐候性、又具备
有机涂料那样优良的
装饰性、稳定性和施工性的有机复合涂料。一般可以这样考滤:成膜物中
无机物占50%~90%,有机物为50%10%。内用时添加
聚醋酸乙烯乳液;外用时添加苯-丙乳液,
钛白粉先用
金红石型,体积浓度为5%,并可掺加大量体质颜料,其总体积浓度炒60%70%。
硅溶胶生产的浓缩阶段,是一项耗能大、
周期长的工艺环节。传统的浓缩手段,一般采 用减常压法脱水,使之得到所需浓度的硅溶胶。
从硅溶胶所表现出的pH值不同,硅溶胶又分为
碱性硅溶胶和
酸性硅溶胶。它们都是重要的
精细化工产品,具有不同的重要用途:如碱性硅溶胶在
精密铸造,
外墙涂料等领域应用;酸性硅溶胶在
彩色显像管、胶体
铅酸蓄电池,以及从国外引进的
静电植绒技术上应用等。
超滤膜浓缩法的单位产量能耗较低,周期较务短,
设备投资较少,因而是一项降低
产品成本、提高产品质量的有效途径。
超滤法是一种较为先进的制备硅
溶胶的方法。
超滤法就是用
超滤器进行浓缩。超滤器跟过滤器不同,超滤器所用的超滤膜只允许水及可溶性的盐通过,不允许溶胶颗粒通过。可见该方法比较有效,它不仅能除去稀溶胶中的水分,而且还能除去少量的离子或
易溶物。但是不允许在超滤膜上有
滤饼或
沉淀物出现,所以必须在不断搅拌下进行超滤。超滤能否按预想的目的进行,关键是要有适用的超滤膜。