元和十二年（817年）七月，拜中书侍郎、同中书门下平章事（宰相）。反对用
皇甫镈为相，出为湖南观察都团练使。
唐穆宗即位，征入朝中，拜
吏部侍郎。数日后，转
御史中丞。十日后，授检校兵部尚书、徐州刺史、武宁军节度使、徐泗濠观察使等职。
当时，
河朔三镇再度反叛，唐穆宗命武宁军节度副使
王智兴率三千精兵讨伐卢龙、成德叛军。崔群忌怕王智兴，奏请朝廷任命王智兴为节度使，或召其进京，授予其它官职。朝廷尚未答复，王智兴已产生疑心。正好这时，朝廷下诏赦免
成德节度使王廷凑，各路大军都相继回镇。
长庆二年（822年）三月，
王智兴先行一步，率军回到武宁军。崔群听说王智兴已率兵入境，十分恐惧，派人前往慰问，并让士卒放下武器，然后入城。王智兴拒不从命，直入徐州，并诛杀异已者十多人。之后，来到节度使衙署，面见崔群和监军，拜倒在地说：“这都是将士的意思，我个人毫无办法。”又拿出事先准备好的马匹、行装，护送崔群和判官等人入京。
崔群入朝后，被朝廷责以“失守”之职，改授
秘书监，分司东都。不久后，改任华州刺史、御史大夫，迁宣州刺史、宣歙池等州都团练观察等使。不久，再被征召入朝，拜兵部尚书。
大和三年（829年）二月，崔群出任检校吏部尚书、江陵尹、荆南节度观察使、荆南节度使。次年，返京为检校右仆射兼太常卿。至此时，他已获封清河县开国公，
食邑一千五百户。
柳宗元：清河崔敦诗，有柔儒温文之道，以和其气，近仁复礼，物议归厚，其有禀者欤？有雅厚质方之诚，以正其性，悫论忠告，交道甚直，其有合者欤？是故日章之声，振于京师。
韩愈：体道履仁，外和内敏；清而容物，善不近名；从容礼乐之间，特达珪璋之表。比参密命，宏益既多，及贰仪曹，升擢惟允。迈兹令德，蔼然休声。
李纯：粹密由道，端庄保和，本清明之上才，体博厚之重德。学贯通儒之业，词含大雅之风，居敬有恒，循性能断。自承我密命，职参内庭，高文焕发於纶言，敏识详达於国典。伏奏无挠，直躬不回，勤劳八年，始终一致。春闱取士，必後其浮华；地官理财，能制其轻重。俭以约己，忠惟事君，才适而用深，望积而实著。风猷已洽於人听，倚属方注於朕心，乃膺审象之诚，以副具瞻之望。
李虞仲：道合时中，识通政本，含五行之秀气，为一代之伟人。文学致名，公忠莅职，清贞不挠，方廉自持。曩升台阶，助我宪祖，实蓍赞时之绩，用存经国之规。周旋累朝，扬历大位，出作垣翰，入标羽仪，风雨有不已之鸣，雪霜无可变之色。秉是全德，罔闻异词。乃者辍自夏卿，授之戎阃，统荆衡之巨镇，嗣羊杜之前声，政推洽平，理在徵复。礼乐之器，予心所难，冀流合雅之音，将考依经之制，慎简斯久，佥谐乃俞。俾回军旅之谋，式畅人祗之职伯夷官业，伫乃修明。
刘昫：卫次公、郑絪、韦处厚、崔群、路随等，皆以文学饰身，致位崇极。兼之忠谠，垂名简书，兹实有足多也。卫、郑、韦、路，兼之博陵。文学政事，为时所称。
王夫之：唐穆宗母子拥帝后之尊，恬然而不复问；举朝卿士，默塞而不敢言；裴度虽出镇河东，固失元老之望；
韩愈、
柳公权、崔群皆有清直之誉，而谈笑以视先君之受刃。
唐穆宗即位，于别殿召见崔群，对他说：“朕得升皇储之位，知道是你从中相助。”崔群回答：“先帝（
唐宪宗）之意，本来便在陛下。此前授陛下
淮西节度使（此事存疑），臣奉命起草诏书，也说：‘能辨识南阳之文牍，预测东海之华贵。’如果不明白先帝深意，臣怎敢轻率出言？”
《
全唐文》录有其文六篇：《元和圣文神武法天应道皇帝册文》《册太子礼毕赦文》《请废宿州奏》《论开元天宝讽止皇甫镈疏》《送庐岳处士符载归蜀觐省序》《祭柳州柳员外文》。
崔群出身
清河崔氏小房。清河崔氏小房为唐代清河崔氏定著六房之一，北魏以来极尽煊赫，为清河崔氏重要房支之一。唐代清河小房宰相全部出自崔玄览、崔道郁这两支。清河崔氏作为中原门阀士族“
五姓七望”之一，魏晋以来家世非常显赫，到了唐朝引起统治者的忧虑，唐显庆四年（659年），唐高宗下禁婚诏，禁止“
七姓十家”互相通婚，崔宗伯二子（清河大房全部、清河小房全部）、
崔元孙二子（清河青州房部分）后裔被列入禁婚家范畴。实际上，禁婚诏的执行并不严格，通过窥探清河小房崔氏婚姻情况发现，以崔玄览一支为例，该支已知通婚案例三十例，其中
范阳卢氏十人、
荥阳郑氏九人、
陇西李氏七人（姑臧房一人）、
太原王氏三人、
赵郡李氏一人，全部为“
五姓七望”高门世家大族。