开成二年(837年),陈夷行在
工部侍郎任上被拜为宰相,加授
同中书门下平章事。开成三年(838年),
杨嗣复、
李珏拜相。陈夷行生性孤高,素来轻视杨嗣复,每逢御前议政,都会在言语上加以冒犯,以致发生冲突。他上表皇帝,称自己患有
足疾,请求辞去相位。唐文宗不许,命宦官到他府中慰劳。不久,陈夷行进拜门下
侍郎。
开成四年(839年),陈夷行又进言皇帝,认为不应使臣下握有
威权,宰相
郑覃也暗指杨嗣复、李珏乱政。杨嗣复数次上表,请辞宰相,借此向文宗施压。当时,陈夷行与郑覃交好,结为
同党,在朝中与杨嗣复等人相抗衡,引起唐文宗的憎恶。唐文宗遂免去郑覃、陈夷行的宰相之职。陈夷行被罢为
吏部侍郎,不久又出任
华州刺史。
开成五年(840年),
唐武宗继位,将陈夷行召回朝中,授为御史大夫。会昌元年(841年),陈夷行再次拜相,担任门下侍郎、同平章事。当时,
回鹘嗢没斯部到
天德军,寻求援助,欲
内附唐朝。天德军使
田牟上表朝廷,建议拒绝受降,并联合
吐谷浑、
沙陀、
党项等部落攻击嗢没斯。首相
李德裕则主张接受投降,并提供粮草。陈夷行表示反对,认为此举是在
资敌。唐武宗最终采纳了李德裕的建议,赏赐嗢没斯粮草二万斛。
唐文宗曾采纳杨嗣复的建议,任命
王彦威、
史孝章为节度使,并询问陈夷行的意见。陈夷行答道:“只要是陛下的想法就恰当。”杨嗣复却道:“如果此事不当,臣下怎会没有意见?”唐文宗笑道:“我本来就没有偏私之心。”陈夷行又道:“近三年来奸臣窃权,陛下不可
倒持太阿,
授人以柄。”杨嗣复反驳道:“
齐桓公任用雠虏
管仲,难道有倒持太阿的顾虑吗?”
唐文宗曾问宰相道:“天宝年间施政不佳,这时
姚崇、
宋璟还在吗?”李珏道:“姚崇、宋璟都已去世。”又道:“君主英明圣哲,却很难始终如一。玄宗曾说:‘我自即位以来,从未错杀一个无罪之人。’可是他却任用
李林甫,使其族灭人家,不也是昏惑迷乱吗?”陈夷行趁机道:“陛下不可将自己的权柄移交他人。”杨嗣复则道:“陈夷行的话说起来简单,太宗任用
房玄龄十六年、
魏征十五年,又何曾违背道义?臣认为信用房玄龄、魏征多年不能叫不合道理,但是滥用邪辟奸佞之人一天,就足以说是违背道义了。”
李德裕:身为儒宗,位致宰相,言必体要,行归於周,得壶遂之深忠,持颜子之极乐,信能感物,桃李所以不言,思在无邪,藜藿由其不采。朕缵成鸿业,再授钧衡,陈群立朝,道无适莫,葛亮称物,心匪重轻。虽壮趾为灾,(阙)步为蹇,朕之毗倚,方固初终。任以建牙,暂去岩廊之上,射不穿札,遂居将帅之间。
刘昫:陈、郑诸公,章疏议论,绰有端士之风。天子待以贤能,付之以鼎职。延英献纳,罕闻康济之谟;文陛敷扬,莫副具瞻之望。加以互生倾夺,竞起爱憎。惟回奉使命而喻
藩臣,救危邦而除宿憾。况昭献文章可以为世范,德行可以为人师,有启、诵之上才,非桓、灵之失道,讵可不思己过,只务面欺。辅弼之宜,安可垂训?若俾韩非之言进矣,子辈安可逃乎?土运之衰,斯为魍魉,悲夫!
根据《
新唐书·宰相世系表》记载,陈夷行有祖父陈忠、父亲陈邕,还有三个兄弟,分别是陈玄锡、
陈夷则、陈夷实。