氢火焰离子化检测器简称氢焰
检测器,又称火焰离子化检测器(
FID: flame
ionization detector)。是用于检验氢火焰离子化的机器。
1958年Mewillan和Harley等分别研制成功氢火焰离子化检侧器(
FID),它是典型的破坏性、质量型检测器,是以氢气和空气燃烧生成的火焰为能源,当
有机化合物进入以氢气和
氧气燃烧的火焰,在高温下产生
化学电离,电离产生比
基流高几个数量级的离子,在高压电场的定向作用下,形成离子流,微弱的离子流(10-12~10-8A)经过
高阻(106~1011Ω)放大,成为与进入火焰的有机化合物的量成正比的电信号,因此可以根据信号的大小对有机物进行定量分析。 氢
火焰检测器由于结构简单、性能优异、稳定可靠、操作方便,所以经过40多年的发展,FID结构无
实质性的变化。其主要特点是对几乎所有
挥发性的有机化合物均有响应,对所有
烃类化合物(碳数≥3)的相对
响应值几乎相等,对含杂原子的烃类有机物中的
同系物(碳数≥3)的相对响应值也几乎相等。这给化合物的定量带来很大的方便,而且具有灵敏度高(10-13~10-10g/s),基流小(10-14~10-13A),
线性范围宽(106~107),死体积小(≤1μL),响应快(1ms),可以和
毛细管柱直接联用,对
气体流速、压力和温度变化不敏感等优点,所以成为应用最广泛的气相色谱检测器之一。其主要缺点是需要三种气源及其流速控制系统,尤其是对防爆有严格的要求。氢火焰离子化检测器的结构 氢火焰离子化检测器(FID)由
电离室和
放大电路组成,分别如图2-9(a),(b)所示。 FID的电离室由金属圆筒作外罩,底座中心有
喷嘴;喷嘴附近有环状金属圈(极化极,又称
发射极),上端有一个金属圆简(收集极)。两者间加90~300V的
直流电压,形成电离电场加速电离的离子。收集极捕集的离子流经放大器的高阻产生信号、放大后输送至
数据采集系统;燃烧气、辅助气和
色谱柱由底座引入;燃烧气及
水蒸气由外罩上方小孔逸出
一般根据分离及分析速度的需要选择载气(氮气)的流量,选择氢气的流量使氢气流量与氮气
流量比为1:1到1:1.4。在最佳氢、氮流量比时,检测器的灵敏度高,稳定性好。当空气流量很小时,检测器的灵敏度较低,随着空气流量的提高,检测器的灵敏度提高,但空气流量高于某一数值后,提高空气的流量对检测器的灵敏度已没有明显影响。一般选择空气的流量为氢气流量8倍以上。
(1)当含有机物 CnHm的载气由喷嘴喷出进入火焰时,在
C层发生
裂解反应产生
自由基 :
(3)生成的
正离子CHO+ 与火焰中大量水分子碰撞而发生分子离子反应:
(4)
化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流电场的作用下分别向两极
定向运动而产生微电流(约10-6~10-14A);
(5) 在一定范围内,微电流的大小与进入离子室的被测
组分质量成正比,所以氢焰检测器是质量型检测器。
(6) 组分在氢焰中的电离效率很低,大约五十万分之一的
碳原子被电离。
FID的特点是灵敏度高,比TCD的灵敏度高约1000倍;
检出限低,可达到10~12g/s;线性范围宽,可达10~7;FID结构简单,
死体积一般小于1uL,
响应时间仅为1ms,既可以与
填充柱联用,也可以直接与毛细管柱联用;FID对能在火焰中燃烧电离的有机化合物都有响应,可以直接进行定量分析,是应用最为广泛的
气相色谱检测器之一。FID的主要缺点是不能检测
永久性气体、水、
一氧化碳、
二氧化碳、
氮的氧化物、
硫化氢等物质。
与
热导检测器不同,氢焰检测器的温度不是主要
影响因素,从80~200
摄氏度,灵敏度几乎相同,在80摄 氏度以下,灵敏度显著下降,这是由于水蒸气冷凝造成的。