孔雀石绿,分子式为C23H25ClN2,是人工合成的
有机化合物,是一种有毒的
三苯甲烷类化学物,既是
染料,也是杀
真菌、杀细菌、杀
寄生虫的药物,长期超量使用可致癌,无公害
水产养殖领域国家明令禁止添加。
结构
孔雀石绿,分子式为C23H25ClN2,是人工合成的有机化合物,是一种有毒的三苯甲烷类化学物
虽然称作孔雀石绿,但其实它不含有
孔雀石的成分,只是两者颜色相似而已。孔雀石和孔雀石绿是两种完全不同的物质。孔雀石是一种天然的矿石,为
碱式碳酸铜[Cu2(OH)2CO3],呈翠绿或
草绿色的块石,含71.9%CuO、19.9% CO2,比重3.9-4.03,能溶于酸类。主要用于铜的提炼和用作颜料,但并不用于
水产养殖业。
理化性质
溶解性:易溶于水,溶于
乙醇、
甲醇和
戊醇,水溶液呈
蓝绿色 密度:1.045g/cm3
熔点:158-160℃
沸点:526.9°C
计算化学数据
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:2
9.复杂度:516
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
用途
孔雀石绿是有毒的
三苯甲烷类化学物,既是
染料,也是杀菌和杀
寄生虫的
化学制剂,可致癌。针对鱼体
水霉病和鱼卵的水霉病有特效,现市面上还暂无针对水霉病能够短时间解决水霉病的特效药物,这也是为什么这个产品在
水产业禁止这么多年还禁而不止,水产业养殖户挺而走险继续违规使用孔雀石绿的根本原因。其他方面,它也可以用于治疗鳃霉病、
小瓜虫病、
车轮虫病、
指环虫病、
斜管虫病、
三代虫病,和其他一些
细菌性疾病。我国
农业部已将孔雀石绿列为水产上的禁药,非
食用鱼的
观赏鱼还可以使用。
染料
孔雀石绿可用作丝绸、皮革和纸张的染料。商品孔雀石绿染料,是将色素溶于热
草酸溶液,冷却后得
草酸盐的结晶。或用
盐酸中和后,加定量的
氯化锌ZnCl2结晶出氯化锌复盐3C23H25N2Cl·2ZnCl2,成为绿色
碱性染料,用于染羊毛,丝,皮革等,是专职的染料。
孔雀石绿可用作生物
染色剂,把细胞或细胞组织染成
蓝绿色,方便在显微镜下研究,可用于植物
病毒感染的
宿主细胞染色,细菌、
芽胞染色,
红细胞、
蛔虫卵染色。
杀菌剂
孔雀石绿可用作治理
鱼类或鱼卵的寄生虫、真菌或细菌感染,对付真菌Saprolegnia特别有效,渔场的鱼卵会感染这种真菌。孔雀石绿也常用作处理受寄生虫影响的淡水水产。用作
抑菌剂或杀
阿米巴原虫剂;对
脂鲤和
鲶鱼等海产动物来说,有高度毒性、高残留等副作用,故使用时,通常只下一半份量。
其他信息
用作镓、钽、锑的光度测定;钨的催化光度测定;
点滴试验亚硫酸盐和铈、钨;
用作
酸碱指示剂,pH 0.0(黄)~2.0(绿),11.6(
蓝绿)~14(无色);
危害
研究发现,孔雀石绿进入水生动物体内后,会
快速代谢成
脂溶性的无色孔雀石绿。孔雀石绿具有潜在的致癌、致畸、
致突变的作用,其在养殖业中的使用未得到美国食品与药物管理局(
FDA )的认可;根据
欧盟法案2002/675/EC的规定,
动物源性食品中孔雀石绿和无色孔雀石绿
残留总量限制为2μg/kg;日本的肯定列表也明确规定在进口水产品中不得检出孔雀石绿残留;我国在农业
行业标准《NY5071- 2002无公害食品鱼药使用准则》中也将孔雀石绿列为禁用药物。由于没有低廉有效的
替代品,孔雀石绿在
水产养殖中的使用屡禁不止。
安全等级:26-36/37/39-46-60-61
相关事件
2005年6月5日,英国《
星期日泰晤士报》报道:英国
食品标准局在英国一家知名的超市连锁店出售的
鲑鱼体内发现 “孔雀石绿”。有关方面将此事迅速通报给欧洲
国家所有的
食品安全机构,发出了继“
苏丹红1号”之后的又一食品安全警报。英国食品标准局发布消息说,任何
鱼类都不允许含有此类致癌
物质,新发现的有机鲑鱼含有孔雀石绿的化学物质是“不可以接受的”。
由此,2005年7月7日,国家
农业部办公厅向全国各省、自治区、直辖市下发了《关于组织查处“孔雀石绿”等禁用兽药的紧急通知》,在全国范围内严查违法经营、使用“孔雀石绿”的行为。
尽管我国在2002年前就将孔雀石绿列入《
食品动物禁用的兽药及其化合物清单》中,禁止用于食品动物。但是,到2005年6月,《
河南商报》记者对湖北、河南等地的
养鱼场和水产品
批发市场进行了调查,
辽宁《
华商晨报》记者对辽宁的
养殖场和
鱼药商店的调查结果都表明:在水产品的养殖过程中,很多渔民仍然用它来预防鱼的
水霉病、
鳃霉病、
小瓜虫病等;在
运输过程中,为了使鳞受损的鱼延长生命,鱼贩也常使用孔雀石绿。至于卖孔雀石绿的鱼药商店,由于孔雀石绿市场的存在,仍然在买卖孔雀石绿。
2005年3月8日,重庆市水产技术推广站水产
检疫队在
渝中区西三街水产交易市场查获600多只含有致癌药物孔雀石绿的
甲鱼。
2005年8月,香港有关部门一连两天在市面抽验29个
淡水鱼样本进行测试,当中25个进口淡水鱼样本中,10个证实含有可能致癌的“孔雀石绿”。
2005年11月,继三款“
珠江桥牌豆豉鲮鱼罐头”被查出含
致癌物孔雀石绿后,
香港食物环境卫生署公布的食物最新测试结果显示,“鹰金钱”牌金奖豆豉鲮鱼和
甘竹牌豆豉鲮鱼等三个食物样本被查出含有致癌物“孔雀石绿”。
2006年11月17日,上海媒体率先报道了
山东产
多宝鱼药残超标情况。11月27日,
农业部确认,
山东省3家企业,在养殖过程中违规使用了
氯霉素、孔雀石绿、
硝基呋喃类等违禁兽药。
2006年,
成都市水务局于11月28日、29日,先后在
成都市青石桥水产市场、家乐福超市等市场和
蒲江、
崇州两地的
养殖基地,抽取了10个
桂花鱼样本(其中市场环节6个)送检。检测报告显示,3个样本检出禁用渔药霉氯素和孔雀石绿残留。
2006年11月底,香港地区食环署
食物安全中心对15个桂花鱼样本进行化验,结果发现11个样本含有孔雀石绿。尽管如此有问题的样本含孔雀石绿分量并不多,多数属“低”或“相当低”水平,但香港食环署仍呼吁市民暂时停食桂花鱼。
2007年9月,
广东省佛山市
三水区农业局协同市
农产品质量检测中心对三水区养殖户和水产孵化场
专项检查发现,三水个别水产养殖户仍存在使用国家明令禁止使用
渔药“孔雀石绿”,
检查人员对这三宗违法使用“孔雀石绿”事件进行了查处。
2007年4月,
山东省日照市一养殖企业正式起诉台湾
统一企业股份有限公司及其在山东省
青岛市的独资企业
青岛统一饲料农牧有限公司生产的饲料产品“孔雀石绿”超标,并要求赔偿750万元
人民币。
该水产养殖场称:一直购买使用青岛统一饲料农牧有限公司生产的“统一”牌多宝鱼饲料。养殖场委托权威部门对使用的“统一”牌多宝鱼饲料进行了检验,结论是该饲料含有大量“孔雀石绿”。正是由于使用了该饲料,才导致所养殖的多宝鱼含有“孔雀石绿”这一违禁成分,并遭受经济损失近千万元。
检测方法
孔雀石绿在
水生动物体内迅速代谢成
无色孔雀石绿,而无色孔雀石绿的毒性甚至超过孔雀石绿,所以通常将孔雀石绿和无色孔雀石绿的总量作为
动物源性食品中孔雀石绿残留的限量指标。孔雀石绿的检测方法以
理化检测法和免疫学检测法为主。其中理化检测法包括:薄层层析法、
分光光度法、 高压液相色谱法、液相色谱质谱联用法、气相色谱质谱联用法等,相较之下
免疫学检测方法更为常用。
酶联免疫检测法(
ELISA):
酶联免疫法的基本原理是将酶分子与
抗体分子
共价结合,结合产物不会改变抗体的免疫学特性,也不影响酶的生物学活性。此种酶标抗体可与吸附在固相载体上的抗原或抗体发生
特异性结合。底物可在酶的作用下使其所含的
供氢体由无色的还原型转变成有色的氧化型,出现
颜色反应,颜色反应的深浅与样品中相应抗体或抗原的量呈一定的比例,
显色反应可通过
酶标仪进行定量测定。ELISA方法是一种特异、敏感的检测方法,可分为: 间接竞争抑制法、抗体/抗原包被直接竞争法和
夹心法。
其中间接竞争抑制法,是用人工抗原包被酶反应板后加入
抗血清和待测药物进行
竞争性结合反应,洗涤后板上只留有与
包被抗原结合的抗体(
一抗) ,再加酶
标记物的二抗与一抗结合,洗涤后加入酶的底物。
酶催化反应的产物量与被结合的一抗和二抗量呈
正比,与待测样品中相应的药物量呈
反比。其特点在于一个一抗可结合多个二抗,放大待测物的量,提高了方法的灵敏度。截至2013年的商品ELISA孔雀石绿试剂盒,都只能检测孔雀石绿总量,不能同时检测孔雀石绿和无色孔雀石绿各自的含量,在样品前
处理过程中应注意根据抗原和抗体的类型,将目标化合物全部转化成相对应的形态。