物质受热发生分解的反应过程。许多无机物质和
有机物质被加热到一定程度时都会发生
分解反应。过去,热解过程不涉及催化剂,以及其他能量,如紫外线辐射所引起的反应。出于提高热解效率、提高热解产物产率、制备常规热解不易制备的产物等因素,在热解过程中加入催化剂进行催化热解的研究越来越多,在塑料热解中加入
CaO、MgO等催化剂等一些催化热解过程已经用于工业生产。
有工业意义的无机物
热解反应如:
碳酸氢钠焙烧生成
碳酸钠: 2NaHCO3─→Na2CO3+H2O+CO2 石灰石(
碳酸钙)焙烧生成
生石灰(
氧化钙):
CaCO3─→CaO+CO2
氧化汞热解生成元素汞: 2HgO─→O2+2Hg
氯酸钾热解生成
高氯酸钾: 4KClO3─→3KClO4+KCl
具有工业意义的有机物热解过程很多,常因具体工艺过程而有不同的名称。在隔绝空气下进行的
热解反应,称为
干馏,如
煤干馏、
木材干馏;甲烷热解生成
炭黑称为
热分解;
烷基苯或烷基萘热解生成
苯或
萘常称为热脱烷基(见
脱烷基);由
丙酮制
乙烯酮称为丙酮裂解等。
烃类的热解过程常区别为
热裂化和
裂解。前者的温度通常<600℃,其目的是由
重质油生产
轻质油,进而再加工成发动机燃料。后者则温度较高(通常>700℃),且物料在
反应器中停留时间较短,其目的是获得石油化工的基本原料如
乙烯、
丙烯、
丁二烯、
芳烃等。
例如石油烃
裂解时,除获得低分子量
烯烃外,还有因
聚合、
缩合等副反应,而生成比原料分子量更大的产物,如
焦油等。热解过程需要吸收大量热能。工业上的供热方式可分为自热过程和外热过程。例如石灰石热解生成石灰,温度在800℃以上,甚至在氧存在下也不影响反应过程,因此可采用直接
煅烧的
工业窑炉进行外供热过程。对于石油
馏分的裂解,反应温度在750℃以上,且要求尽可能低的烃
分压,产物为
可燃气体,因此常用间壁
传热方式(如
管式炉裂解)或由
载热体直接供热(如蓄热炉裂解、砂子炉裂解、高温
水蒸气裂解等)的外热过程。但也可以用烧去一部分原料进行自热过程,如天然气或
重油部分
燃烧热解制
乙炔、
炭黑等。由于管式炉裂解制低碳烯烃的优越性很多,近代石油烃裂解几乎都采用此法。