脱碳是指钢的含碳量减少的现象称为脱碳。钢的加热温度过高或在高温下
停留时间过长时易发生脱碳。有时还伴有严重的
表面氧化。出现全
脱碳层时组织中已无
珠光体存在。仅有部分脱碳层时还保留一部分珠光体。碳钢及
低合金钢在临氢高温状态下氢使钢中的Fe3C还原生成
甲烷,也使珠光体脱碳,亦称
氢腐蚀。脱碳后的钢材强度下降并软化。
过程
脱碳
decarbonization一种净化气体的过程,指脱除
混合气体中的
二氧化碳,主要见于
合成氨生产原料气或煤气的处理。脱除原料气中二氧化碳的方法,分为3类。
(1)
物理吸收法最早采用加压水脱除二氧化碳,经过减压将
水再生。此法设备简单,但脱除二氧化碳净化度差,出口二氧化碳一般在2%(体积)以下,动力消耗也高。近20年来开发有甲醇洗涤法、
碳酸丙烯酯法、聚乙二醇二甲醚法等,与加压水脱碳法相比,它们具有净化度高、能耗低、回收二氧化碳纯度高等优点,而且还可选择性地脱除
硫化氢,是工业上广泛采用的脱碳方法。
(2)
化学吸收法具有吸收效果好、再生容易,同时还能脱硫化氢等优点。主要方法有
乙醇胺法和催化热
钾碱法。后者脱碳反应式为:
为提高二氧化碳的吸收和再生速度,可在
碳酸钾溶液中添加某些无机或
有机物作
活化剂,并加入
缓蚀剂以降低溶液对设备的腐蚀。其中工业上广泛应用的方法(表5—9)有多种。
此外,还有
氨水吸收法。在碳酸化法
合成氨流程中,采用氨水脱除变换气中的二氧化碳,同时又将氨水加工成
碳酸氢铵。
(3)物理—
化学吸收法以乙醇胺和二氧化
四氢噻吩(又称
环丁砜)的混合
溶液作
吸收剂,称环丁砜法。因乙醇胺是化学吸收剂,二氧化四氢噻吩是物理吸收剂,故此法为物理与化学效果相结合的脱碳方法。
2Fe3C+O2=6Fe+2CO
Fe3C+2H2=3Fe+CH4
Fe3C+H2O=3Fe+CO+H2
Fe3C+CO2=3Fe+2CO
这些反应是可逆的,即氢、氧和二氧化碳使钢脱碳,而
甲烷和
一氧化碳则使钢增碳。
脱碳是
扩散作用的结果,脱碳时一方面是氧向钢
内扩散;另一方面钢中的碳向外扩散。从最后的结果看,脱碳层只在脱碳速度超过氧化速度时才能形成。当氧化速度很大时,可以不发生明显的脱碳现象,即脱碳层产生后铁即被氧化而成
氧化铁皮。因此,在
氧化作用相对较弱的气氛中,可以形成较深的脱碳层。
变压器
硅钢片要求含碳量尽量低,除在冶炼上应加以控制外,在锻轧加热时还应利用脱碳现象,使碳含量进一步下降,从而获得容易磁化的性能。但对大多数钢来说,脱碳会使其性能变坏,故均视为缺陷。特别是高碳
工具钢、
轴承钢、
高速钢及
弹簧钢,脱碳更是一种严重的缺陷。
脱碳层的组织特征:脱碳层由于碳被氧化,反映在化学成分上其含碳量较正常组织低;反映在
金相组织上其渗碳体(Fe3C)的数量较正常组织少;反映在
力学性能上其强度或硬度较正常组织低。
钢的脱碳层包括全脱碳层和部分脱碳层(过渡层)两部分。部分脱碳层是指在全脱碳层之后到钢含碳量正常的组织处。在脱碳不严重的情况下,有时仅看到部分脱碳层而没有全脱碳层。
关于脱碳层深度可根据脱碳成分、组织及性能的变化,采用多种方法测定。例如逐层取样
化学分析钢的含碳量,观察钢的表面到心部的金相
组织变化,测定钢的表层到心部的
显微硬度变化等等。实际生产中以
金相法测定钢的脱碳层最为普遍。
影响分析
1)2Cr13
不锈钢加热温度过高,
保温时间过长时,能促使高温
δ铁素体在表面过早的形成,使锻件表面的塑性大大降低,
模锻时容易开裂。
2)
奥氏体锰钢脱碳后,表层将得不到均匀的
奥氏体组织。这不仅使
冷变形时的强化达不到要求,而且影响
耐磨性,还可能由于变形不均匀
产生裂纹。
3)钢的
表面脱碳以后,由于表层与心部的组织不同和
线膨胀系数不同,因此淬火时所发生的不同组织转变及体积变化将引起很大的
内应力,同时表层经脱碳后强度下降,甚至在淬火过程中有时使零件表面产生裂纹。
2.对零件性能的影响
对于需要淬火的钢,脱碳使其表层的含碳量降低,淬火后不能发生
马氏体转变,或转变不完全,结果得不到所要求的硬度。
轴承钢表面脱碳后会造成淬火
软点,使用时易发生
接触疲劳损坏;
高速工具钢表面脱碳会使
红硬性下降。
由于脱碳使钢的
疲劳强度降低,导致零件在使用中过早地发生疲劳损坏。
零件上不加工的部分(黑皮部分)
脱碳层全部保留在零件上,这将使性能下降。而零件的加工面上脱碳层的深度如在机械
加工余量范围内,可以在加工时切削掉;但如超过加工余量范围,脱碳层将部分保留下来,使性能下降。有时因为
锻造工艺不当,脱碳层局部堆积,机械加工时将不能完全去掉而保留在零件上,引起性能不均,严重时造成零件报废。
影响因素
影响钢脱碳的因素有钢料的
化学成分,加热温度,保温时间和煤气成分等。
钢料的化学成分对脱碳的影响
钢料的化学成分对脱碳有很大影响。钢中含碳量愈高脱碳倾向愈大W、Al、Si、Co等元素都使钢脱碳倾向增加;而
Cr、
Mn等元素能阻止钢脱碳。
加热温度的影响
随着加热温度的提高,脱碳层的深度不断增加。一般低于1000℃时,钢表面的
氧化皮阻碍碳的扩散,脱碳比氧化慢,但随着温度升高,一方面氧化皮形成速度增加;另一方面氧化皮下碳的
扩散速度也加快,此时氧化皮失去保护能力,达到某一温度后脱碳反而比氧化快。
保温时间和加热次数的影响
加热时间越长,加热
火次愈多,脱碳层愈深,但脱碳层并不与时间成正比增加。例如
高速钢的脱碳层在1000℃加热0.5h,深度达0.4mm;加热4h达1.0mm;加热12h后达1.2mm。
炉内气氛对脱碳的影响
在
加热过程中,由于燃料成分,燃烧条件及温度不同,使
燃烧产物中含有不同的气体,因而构成不同的炉内气氛,有
氧化性的也有
还原性的。他们对钢的作用是不同的。
氧化性气氛引起钢的氧化与脱碳,其中脱碳能力最强的介质是
H2O(汽),其次是C
O2与O2,最后是
H2;而有些气氛则使钢增碳,如
CO和
CH4。炉内
空气过剩系数α大小对脱碳也有重要的影响:当α过小时、燃烧产物中出现H2,在潮湿的氢气内的脱碳速度随着
含水量的增加而增大。因此,在煤气无氧化
加热炉中加热,当炉气中含H2O较多时,也要引起脱碳;当α过大时,由于形成的
氧化皮多,阻碍着碳的扩散,故可减小脱碳层的深度。在中性介质中加热时,可使脱碳最少。
对策
防止脱碳的对策主要有以下几方面:
1)工件加热时,尽可能地降低加热温度及在高温下的
停留时间;合理地选择
加热速度以缩短加热的总时间;
2)造成及控制适当的加热气氛,使呈现中性或采用保护性气体加热,为此可采用特殊发计的
加热炉(在脱氧良好的
盐浴炉中加热,要比普通
箱式炉中加热的脱碳倾向为小);
3)热
压力加工过程中,如果因为一些偶然因素使生产中断,应降低炉温以待生产恢复,如
停顿时间很长,则应将坯料从炉内取出或随炉降温;
4)进行冷变形时尽可能地减少
中间退火的次数及降低中间退火的温度,或者用软化回火代替高温退火。进行中间退火或软化回火时,加热应在保护介质中进行;
5)高温加热时,钢的表面利用覆盖物及涂料保护以防止氧化和脱碳;
6)正确的操作及增大工件的加工余量,以使脱碳层在加工时能完全去掉。