聚乙烯醇缩醛胶是聚乙烯醇与各种醛类的缩合产物的统称,主要品种是
聚乙烯醇缩甲醛和缩丁醛两种。1930年,首先在加拿大沙维尼根化学公司制成。常用的生产工艺有均相一步法和非均相两步法。一步法通常用醇类作溶剂,在强酸(如盐酸)催化作用下,使原料
聚醋酸乙烯酯的水解及与醛类的缩合同时进行。反应温度65~75℃,工艺虽短,但要消耗溶剂。两步法则是使聚醋酸乙烯酯先水解为聚乙烯醇,然后再与相应的醛进行缩合反应,该法产品纯度较高。 聚乙烯醇缩醛胶常用于玻璃、金属、纸张、纤维和塑料的黏合,还用于与
热固性树脂配合做结构胶黏剂,如酚醛-缩醛胶黏剂。
醛多为
甲醛、
乙醛、
丁醛、糠醛等,此类缩醛是
乙烯醇、
醋酸乙烯与缩醛的三元共聚物,对各种表面都具有优良的黏附性。
常用于玻璃、金属、纸张、纤维和塑料的黏合,还用于与
热固性树脂配合做结构胶黏剂,如酚醛-缩醛胶黏剂。由于所用
聚合物分子量、醛、
羟基和
醋酸酯等含量以及缩醛化程度不同,
聚乙烯醇缩醛胶黏剂性能也各不同。
低缩醛度的
聚乙烯醇缩甲醛在水中的溶解度很高,掺入
水泥砂浆中能增进黏附力,并已成为建筑装修工程中主要的胶黏剂。
聚乙烯醇缩丁醛有较好的韧性,耐光、耐湿性优良,主要用于无机玻璃粘接,以制造工业上常用的多层
安全玻璃。使用的聚乙烯醇缩丁醛是高分子量,缩醛度为70%~80%,加入
邻苯二甲酸酯及癸二酸酯增塑剂后,可制成无色透明的胶膜。
聚乙烯醇缩醛由
聚乙烯醇与醛在
酸催化剂存在下反应制得。缩醛的性质决定于原料聚乙烯醇的结构、水解程度、醛类的化学结构和缩醛化程度等。一般地讲,所用醛类的碳链越长,树脂的玻璃化温度降低,耐热性就低,但韧性和弹性提高,在有机溶剂中的溶解度也相应增加。溶解性能也决定于结构中羟基的含量,缩醛度为60%时可溶于水配制成水溶液胶黏剂,缩醛度很高时不溶于水而溶于有机溶剂中。
聚乙烯醇缩甲醛能溶于乙醇和甲苯的混合溶剂中,缩丁醛能溶于乙醇中。
(1)在反应釜内,按淀粉:水=1:5配成淀粉液(总量600份),边搅拌升温边滴加30%H2O2和少量碱液,待升温到规定温度,滴加完H2O2后,调整pH为10,保温1h使其充分氧化。然后加10%
硼砂溶液调整黏度,出料得
氧化淀粉。
(2)将600份水加入反应釜中,升温至70℃时加入
聚乙烯醇,升温至90℃保温至全部溶解。降温至80℃加入盐酸,搅拌10min后加入40kg甲醛(40%),保持78~80℃约1h,再加入配制好的10%NaOH溶液中和。继续加入0.4份硬脂酸,搅拌使其溶化,快速搅拌下缓慢滴加10%的KOH溶液,得乳白色黏液。降至室温后依次加入氧化淀粉基料、58~70份轻质碳酸钙、尿素等,搅拌均匀后出料包装。