滴定分析是将已知准确浓度的
标准溶液滴加到被测物质的溶液中直至所加溶液物质的量按
化学计量关系恰好反应完全,然后根据所加标准溶液的
浓度和所消耗的体积,计算出被测物质含量的分析方法。由于这种测定方法是以测量溶液体积为基础,故又称为
容量分析。
在进行滴定分析过程中,已知准确浓度的试剂溶液称为标准
滴定溶液。
滴定时,将标准滴定溶液装在滴定管中[因而又常称为滴定剂],通过
滴定管逐滴加入到盛有一定量被测物溶液[称为被滴定剂]的
锥形瓶(或
烧杯)中进行测定,这一操作过程称为“滴定”。
当加入的标准
滴定溶液的量与被测物的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系量时,称反应到达“化学计量点”(以sp表示)。
它是以
氧化还原反应为基础的一种
滴定分析法。可用于对具有
氧化还原性质的物质或某些不具有氧化还原性质的物质进行测定,如
重铬酸钾法测定铁,其反应如下
(1)直接
滴定法:凡能满足滴定分析要求的反应都可用标准
滴定溶液直接滴定被测物质。例如用NaOH标准滴定溶液可直接滴定
HCl、 等试样
(2)
返滴定法:返滴定法(又称回滴法)是在待测试液中准确加入适当过量的
标准溶液,待反应完全后,再用另一种标准溶液返滴剩余的第一种标准溶液,从而测定待测组分的含量。
这种
滴定方式主要用于
滴定反应速度较慢或反应物是固体,加入符合
计量关系的标准滴定溶液后,反应常常不能立即完成的情况。例如,铝离子与
EDTA(一种配位剂)溶液反应速度慢,不能直接滴定,可采用返滴定法
(3)
置换滴定法:置换滴定法是先加入适当的试剂与待测
组分定量反应,生成另一种可
滴定的物质,再利用
标准溶液滴定反应产物,然后由滴定剂的消耗量,反应生成的物质与待测组分等物质的量的关系计算出待测组分的含量。
这种滴定方式主要用于因滴定反应没有
定量关系或伴有
副反应而无法直接滴定的测定。例如,用重铬酸钾标定
硫代硫酸钠溶液的浓度时,就是以一定量的重铬酸钾在酸性溶液中与过量的KI作用,析出相当量的碘,以淀粉为
指示剂,用硫代硫酸钠溶液滴定析出的碘,进而求得硫代硫酸钠溶液的浓度。
(4)
间接滴定法:某些待测组分不能直接与滴定剂反应,但可通过其它的化学反应,间接测定其含量。例如,溶液中钙离子几乎不发生
氧化还原的反应,但利用它与草酸根离子作用形成草酸钙沉淀,过滤洗净后,加入硫酸使其溶解,用高锰酸钾标准
滴定溶液滴定草酸根离子,就可间接测定钙离子含量。
用来配制标准
滴定溶液的物质大多数是不能满足
基准物质条件的,需要采用
标定法(又称间接法)。这种方法是:先大致配成所需浓度的溶液(所配溶液的浓度值应在所需浓度值的±5%范围以内),然后用基准物质或另一种
标准溶液来确定它的准确浓度。