掩蔽剂是指用以掩蔽干扰离子的试剂。分析化学中的所谓“掩蔽”,是指离子或分子无须进行分离而仅经过一定的化学反应(通常是形成络合物)即可不再干扰分析反应的过程。对于有干扰的离子或分子,如不用分离的方法,则必须借助于掩蔽手段。常用的掩蔽剂有无机掩蔽剂和有机掩蔽剂两大类。有机掩蔽剂品种更多,效果更好,得到了更多的研究和应用。
基本简介
分析化学中的所谓“掩蔽”,是指离子或分子无须进行分离而仅经过一定的化学反应(通常是形成络合物)即可不再干扰分析反应的过程。对于有干扰的离子或分子,如不用分离的方法,则必须借助于掩蔽手段。一些
有机染料结合了一些过渡金属离子后,可以在一定波长的光线(如紫外线)照射下
发光,一旦将其中的过渡金属离子移走,体系即失去发光的能力。能将过渡金属离子从发光体系中夺走的物质就叫荧光掩蔽剂,通常是一些具有络合能力的试剂,如
EDTA等。
掩蔽原理
利用
络合反应、
氧化还原反应或
沉淀反应,消除干扰离子的试剂。
1.络合反应。如使用
硫氰化钾检验含三价
铁离子的二价钴离子溶液,应用NaF作掩蔽剂。就是因为三价铁与氟离子发生络合反应。
2.沉淀反应。如检验某离子时,利用硫酸盐作为钡离子的掩蔽剂(见“常用掩蔽剂”条目),就是利用两者结合生成沉淀以消除离子干扰。
3.
氧化还原反应。如检验离子时,利用
氨气作为
次氯酸根离子的掩蔽剂(见“常见掩蔽剂”条目),就是利用两者发生氧化还原反应而消除次氯酸根离子的干扰。
遮蔽剂需具备条件
络合掩蔽剂应具备下列条件:
①干扰离子与掩蔽剂形成的络全物应远比与
EDTA形成的络合物要稳定,而且形成的络合物应为无色或浅色的,不影响终点的判断。
②掩蔽剂不与被测离子络合,即使形成络合物,其稳定性也应远小于被测离子与EDTA的络合物的稳定性,在
滴定时才能被EDTA所置换。
③掩蔽剂的应用应有一定的pH范围,而且要符合测定要求的pH范围。
沉淀掩蔽剂应具备下列条件:
①沉淀物的溶解度要小,反应才完全,否则掩蔽效果不好。
②生成的沉淀应是无色或浅色致密的,最好是
晶形沉淀,
吸附作用小,
滴定终点易于观察。
常用掩蔽剂
Ag+ CN-,Cl-,Br-,I-,SCN-,S2O32-,NH3
Al3+ EDTA,F-,OH-,柠檬酸,酒石酸,
草酸,
乙酰丙酮,
丙二酸Au+ Cl-,Br-,I-,CN-,SCN-,S2O32-,NH3
Ba2+ F-,SO42-,EDTA
Bi3+ F-,Cl-,I-,SCN-,S2O32-,二巯基丙醇,柠檬酸
Cd2+ I-,CN-,SCN-,S2O32-,二巯基丙醇, 二巯基丙磺酸钠
Ce3+ F-,EDTA,PO43-
Co2+ CN-,SCN-,S2O32-,二巯基丙醇,酒石酸
Cr3+ EDTA,H2O2,P2O74-,
三乙醇胺Cu2+ I-,CN-,SCN-,S2O32-,
二巯基丙醇,
二巯基丙磺酸钠,
半胱氨酸,
氨基乙酸Fe3+ F-,CN-,P2O74-,三乙醇胺,
乙酰丙酮,柠檬酸,酒石酸,
草酸,
盐酸羟胺Ge4+ F-,酒石酸,草酸
Hg2+ I-,CN-, SCN-, S2O32-,二巯基丙醇,
二巯基丙磺酸钠,
半胱氨酸In3+ F-,Cl-,SCN-,EDTA,
巯基乙酸Mg2+ F-,OH-,
乙酰丙酮,柠檬酸,酒石酸,
草酸Mo(Ⅴ,Ⅵ) 柠檬酸,酒石酸,草酸
Nd3+ EDTA,苹果酸
Ni2+ F-,CN-,SCN-,二巯基丙醇,
氨基乙酸,柠檬酸,酒石酸
Np4+ F-
Pb2+ Cl-,I-,SO42-,S2O32-,OH-,二巯基丙醇,
巯基乙酸,
二巯基丙磺酸钠Pd2+ CN-,SCN-,I-,S2O32-,乙酰丙酮
Pt2+ CN-,SCN-,I-,S2O32-,
乙酰丙酮,
三乙醇胺Sb3+ F-,Cl-,I-,S2O32-,OH-,柠檬酸,酒石酸,
二巯基丙醇,二巯基丙磺酸钠
Sc3+ F-
Sn2+ F-,柠檬酸,酒石酸,
草酸,三乙醇胺, 二巯基丙醇,二巯基丙磺酸钠
Th4+ F-,SO42-,柠檬酸
Ti3+ F-,PO43-,
三乙醇胺,柠檬酸,
苹果酸V(Ⅱ,Ⅲ) CN-,
EDTA,三乙醇胺,草酸,乙酰丙酮
W(Ⅵ) EDTA,PO43-,柠檬酸
Zn2+ CN-,SCN-,EDTA,
二巯基丙醇,
二巯基丙磺酸钠,
巯基乙酸Zr4+ CO32-,F-,PO43-,柠檬酸,酒石酸,
草酸Br- Ag+,Hg2+
BrO3- SO32-,S2O32-
Cr2O72-,CrO42- SO32-,S2O32-,
盐酸羟胺Cl- Hg2+,Sb3+
ClO- NH3
ClO3- S2O32-
ClO4- SO32-,盐酸羟胺
CN- Hg2+,HCHO
EDTA Cu2+
F- H3BO3,Al3+,Fe3+
H2O2 Fe3+
I- Hg2+,Ag+
I2 S2O32-
IO3- SO32-,S2O32-,N2H4
MnO4- SO32-,S2O32-,
N2H4,
盐酸羟胺C2O42- Ca2+,MnO4-
PO43- Al3+,Fe3+
S2- MnO4-+H+
SO32- MnO4-+H+,Hg2+,HCHO
SO42- Ba2+
VO3- 酒石酸盐
应用实例
用
硫氰化钾与二价钴
离子反应生成蓝色的
络离子,可以鉴定二价钴离子的存在,但溶液中若存在三价
铁离子,三价铁与硫氰化钾反应将生成红色络离子而产生干扰。若加入NaF,使铁离子与氟离子结合生成无色离子,就可消除三价铁在分析中的干扰,NaF就是一种掩蔽剂。