熙宁二年（1069年）
七月，改封蜀国长公主，下嫁
左卫将军王诜。七月十二日（1069年8月1日），
太常礼院奏报：“蜀国长公主出嫁，
主婚的用品包括
大雁、钱币、
玉帛等，从内东门进入，皇后应当率领宫内掌事的人和
外命妇送到公主府第，又应当行亲迎
同牢之礼。”神宗赞同。七月二十四日（1069年8月13日），神宗召集辅臣在集英殿观看蜀国长公主的嫁妆。从此以后公主下嫁，都要召集大臣观看嫁妆。
王诜是由寡居的母亲
卢氏养大的，长公主嫁给王诜后搬到卢氏的隔壁居住，每天安排卢氏的膳食。卢氏生病，长公主亲自配药尝药，服侍卢氏喝药，其他人听说了这些事，都赞扬长公主的行为，并以为准则。
宋神宗厚待姐妹，所以长公主府中的布置、服饰和珍玩都极其奢华。长公主因为不能每日侍奉在母亲身边，经常闷闷不乐。偶遇干热不雨，神宗减少享受来祈祷，长公主也如此，并说：“我俸禄都出自官府，本应同喜乐共忧患。”神宗为
慈圣光献皇后服丧，极度哀伤致身形消瘦，长公主说：“我和皇上一母所生，看到这种情形百无聊赖。”即刻遣散歌舞三十人。
元丰二年十二月二十六日（1080年1月20日），王诜因带着妾室出城与
苏轼宴饮被停职。
元丰三年五月戊寅（1080年6月6日），太后、皇后亲临长公主府问候，长公主已经不省人事，太后恸哭良久，长公主过了很久才能说话，长公主告诉太后，自己一定起不来了，握着太后的手哭泣。神宗随后到来，看见虚弱的长公主，扑到席上痛哭，眼泪沾湿了床席。神宗亲自给长公主
诊脉，又召集众位医官诊治长公主，亲自端着粥喂她，为了神宗长公主勉强都吃了。神宗赐长公主金帛六千，并问她需要什么，长公主仅是感谢神宗恢复了王诜的官职而已。
第二天，即元丰三年五月
己卯（1080年6月7日），蜀国长公主去世，时年三十岁，得知消息后，宋神宗没有进食就乘车前往，远望第门而哭，赐长公主府钱五百万，辍朝五日，命入内副都知
苏利涉办理长公主的丧事，丧礼按
秦国大长公主（
兖国公主）的规格进行，不拘泥于固定的章程，追封蜀国长公主为
越国长公主，谥曰“贤惠”。
元丰三年五月庚辰（1080年6月8日），因为医治长公主无效，医官陈易简罚铜六十斤，沈士安罚铜三十斤，杜壬降职两官；国子
四门助教杨文蔚降职一官，并停职。
长公主天性不妒忌，王诜在给长公主侍疾之时，与婢妾在长公主病床旁
通奸，婢妾数次讽刺长公主，每当婢妾对长公主出言不逊时，王诜也在一旁附和。等到长公主去世，长公主的
乳母把这些事都告诉了神宗，神宗令有司彻底查办，八位婢妾都被判
仗刑，随后被分配给薼务、
车营兵。
长公主下葬后，王诜等待被处罚。元丰三年七月十六日（1080年8月4日），宋神宗批示：王诜对内聚众淫乱，行为放荡；对外
品行不端蒙蔽主上，是为不忠。长公主因此愤懑染病去世，
皇太后哀念长公主数月，很少进食。王诜的罪孽不能被赦免，可落
驸马都尉，降职为昭化军节度
行军司马，前往
均州。