大临河乡，隶属于山西省朔州市应县，地处应县东部，东、东北与大同市浑源县接壤，南与白马石乡相接，西与下社镇相邻，西北与镇子梁乡、义井乡相连，区域面积180.91平方千米，截至2018年末，户籍人口27818人。

1949年，属第七区。

1953年，属第四区。

1956年，属下社集镇乡。

1958年，属北楼口乡。同年，设大临河公社。

1983年，辖大临河、小临河、东辛、栗窑、寺庄、东乡寨、罗庄、东小寨、安乐营、北丰疃、东上寨、留义、王家窑、兴旺坡、长胜、神峪、北小寨、圣水塘18生产大队。

1984年，大临河公社改大临河乡，辖18村。

2001年，栗窑更名四联社，北楼口乡的北楼口、中和、北楼、兴盛堡、三合、四道沟、黑拉桥、柳坪、长城沟、碾子沟、峰沟、康峪、徐峪、高庄、东林庄15村并入大临河乡。

2011年末，大临河乡辖大临河、小临河、北丰疃、留义、长胜、神峪、兴旺坡、王家窑、东上寨、罗庄、东小寨、安乐营、四联社、寺庄、东乡寨、圣水塘、东辛、北楼口、中和、北楼、兴盛堡、三合、四道沟、黑拉桥、柳坪、长城沟、高庄、碾子沟、峰沟、康峪、徐峪、东辛33个行政村。

截至2020年6月，大临河乡下辖23个行政村。乡人民政府驻大临河村左沙路北。

大临河乡地处应县东部，东、东北与大同市浑源县接壤，南与白马石乡相接，西与下社镇相邻，西北与镇子梁乡、义井乡相连，区域面积180.91平方千米。

大临河乡地势东高西低。地形分为丘陵、中山区、平川区。主要山脉有翠微山，境内最高峰铁钢崖位于柳坪村附近，海拔2320米；最低点位于安乐营村，海拔1021米。

大临河乡境内河道属海河流域。主要河道有浑河、北楼峪河、康峪河、王家窑峪、先生沟5条，总长68千米。境内最大的河流为浑河，从东至西流经境内寺庄、北小寨、安乐营等村，长5.6千米。

2011年末，大临河乡辖区总人口29168人，其中城镇常住人口42人，城镇化率0.14%。总人口中，男性14668人，占50.3%；女性14500人，占49.7%；人口全部为汉族。2011年，人口出生率7.1‰，人口死亡率2.3‰，人口自然增长率4.8‰。

2017年，大临河乡常住人口24293人。

截至2018年末，大临河乡户籍人口27818人。

2011年，大临河乡农民人均纯收入5879元。

2018年，大临河乡有工业企业1个，其中规模以上1个，有营业面积超过50平方米以上的综合商店或超市23个。

大临河乡有农业耕地面积11.1万亩，人均3.8亩。2011年，农业总产值1.6亿元，比上年增长2%，农业增加值占生产总值的53%。

大临河乡粮食作物以玉米为主。2011年，生产粮食37244吨，人均1277千克。

大临河乡主要经济作物有油料作物、蔬菜等。2011年，油料作物种植面积1044亩，产量185吨；蔬菜种植面积2.29万亩，产量65196吨。

大临河乡畜牧业以饲养生猪、羊、牛为主。2011年，生猪饲养量3730头，年末存栏2499头；肉羊饲养量2.2万只，年末存栏1.8万只；肉牛饲养量509头，年末存栏509头；奶牛饲养量1100头，年末存栏1100头。2011年，生产肉类882吨，其中猪肉510吨，羊肉320吨；禽蛋193吨，鲜奶2867吨；畜牧业总产值3200万元，占农业总产值的20%。

截至2011年末，大临河乡有森林面积4万亩，有林地面积2.35万亩，林木覆盖率15.8%；2011年，水果种植面积650亩，产量1500吨，主要品种有葡萄、苹果，其中葡萄400吨，苹果1100吨。

2011年，大临河乡有大型农业机械410台（辆）。

2011年末，大临河乡有商业网点125个，职工252人。2011年，社会消费品零售总额达2000万元，比上年增长1.2%；城乡集市贸易成交额8100万元，比上年增长3.8%。

2011年末，大临河乡有小学6所，在校生2345人，专任教师131人，小学适龄儿童入学率100%；初中1所，在校生691人，专任教师31人，初中适龄人口入学率99.9%，小升初升学率99.8%，九年义务教育覆盖率达100%；各级各类民办学校和教育机构2所。

2011年末，大临河乡有各类科技人才909人，其中专业技术人才300人，经营管理人才109人，技能人才200人，农村实用人才300人。

2011年末，大临河乡有文化站1个，农家书屋20个。文化行业从业人员80人。

2011年末，大临河乡89%的村安装了健身器材，经常参加体育活动的人员占常住人口的57%。

2011年末，大临河乡有广播喇叭165只，通响率100%。广播综合覆盖率98%；有中央、省、市、县电视台34个电视频道在本地落户，有线电视用户1390户，电视综合覆盖率97%。

2011年末，大临河乡有各级各类医疗卫生机构16个，其中卫生院1所；病床75张，每千人拥有医疗床位2.5张。专业卫生人员22人，平均每千人拥有卫生技术人员0.75人；2011年，医疗机构（门诊部以上）完成诊疗1600人次，住院手术13台次，出院病人270人次。

2011年，大临河乡农村安全饮用水普及率95%，农村卫生厕所普及率56%，新型农村合作医疗参合人数17862人，参合率93%。

2011年，大临河乡有农村最低生活保障户数1060户，人数2105人，支出217.24万元，比上年增长38.8%，月人均86元，比上年增长11%；农村五保集中供养19人，支出3万元，比上年增长20%；农村五保分散供养375人，支出49.3万元，比上年增长29.4%；农村医疗救助629人次，民政部门资助参加合作医疗599人次，共支出18.1万元，比上年增长65%；农村临时救助256人次，支出5万元，比上年增长2%。国家抚恤、补助各类优抚对象141人，抚恤事业支出57万元，比上年增长31.4%。

2011年，大临河乡有邮政网点1个，投递路线单程总长度25千米，投递点96个，乡村通邮率100%；征订报纸1257份、期刊1278册。有电信服务网点6家；固定电话用户905户；移动电话用户1.46万户。

大临河乡境内有荣乌高速公路、G336国道过境。县乡级公路3条，总长60千米。

大临河乡因临浑河而居得名。