鲨鱼
硫酸软骨素是从鲨鱼软骨组织中提取制备的酸性
粘多糖类物质,为白色或类白色粉末;无臭;有引湿性。本品的水溶液具粘稠性,加热不凝结。本品在水中易溶,不溶于乙醇、
丙酮、和
乙醚等有机溶剂中,其盐类对热较稳定,受热达80℃亦不被破坏。硫酸软骨素水溶液,遇较高温度或酸即不稳定,主要是脱乙酰基或降解成
单糖或分子量较小的多糖。
消费情况
全球最大的消费国是美国,最大原料生产国是中国,国内山东为最大的集散地。著名的公司有
嘉兴恒杰生物、烟台东诚生化、青岛绿萃生物、青岛九龙生物、中化(青岛)实业等公司。
功效特点
1.激活体内抗体的生产,活化淋巴巨噬细胞,增强机体免疫力,延缓衰老。
2.减少关节发炎,缓解疼痛,如
骨关节炎、
风湿性关节炎、
骨质增生、腰椎间盘突出等。
3.活化人体结缔组织及细胞,保养和修复软骨组织,预防关节软骨退化。
4.补充钙质,预防
骨质疏松症,有效改善中老年腰腿痛、关节炎、肩周炎等。
5.维持角膜透明度,保持晶体和角膜正常功能的作用,对于白内障、老花眼、
视力障碍有改善。
注意事项
储藏条件:避光,密封,置干燥处、阴凉处。
本品不能代替药物。
理化性质
硫酸软骨素属于糖胺聚糖,主要由D-
葡萄糖醛酸(GlcA)和 N-乙酰-D-氨基半乳糖(GalNAc)以 β-1,3 糖苷键连接形成二糖单位。二糖单位之间以 β-1,4 糖苷键连接而形成生物大分子,一般含有 50~70 个双糖单位,
相对分子量5000-50000。根据硫酸基在葡萄糖醛酸和半乳糖上的位置和多少的不同,将其分为硫酸软骨素 A、C、D、E 等。动物来源的硫酸软骨素为以A,C为主的混合物,主要从脊椎动物喉软骨或鲨鱼软骨中提取。ChS 是一种白色或微黄色粉末,无臭,无味,吸水性强,易溶于水而形成粘度大的溶液,不溶于乙醇、丙酮和乙醚等有机溶剂,其盐类对热较稳定。在自然界中,ChS 主要以蛋白聚糖(proteoglycan,PG)形式存在。主要存在于动物的软骨、喉骨、鼻骨和气管中,骨健、韧带、皮肤、椎间盘等组织中也有;同时,也是哺乳动物血液、动脉血管组织内的主要成分。
工艺研究进展
近年生产上用于提取 ChS 的原材料主要有猪、牛、鲨鱼、鸡、鸭等动物软骨。提取 ChS 的传统工艺流程包括原料前处理、提取、脱色、纯化和干燥等。通过前处理可以分离其他组织并初步去除肉渣、脂肪组织等杂质,提取过程可以去除与产品结合的核心蛋白等杂质,脱色、纯化和干燥等后期处理过程则可以提高 ChS的纯度并改善其外观。脱色处理就是通过工业上常用的滑石粉、活性炭、高岭土、珍珠石粉和双氧水等脱色剂去除提取液中的有色杂质过程。常用的 ChS 干燥方法是,先以乙醇或丙酮洗涤 ChS 制剂,再通过高温处理、真空处理、室温减压处理等手段去除产品中的水分。硫酸软骨素的提取方法主要有碱法、盐法、酶法、超声波法和乙酸抽提法等等。近年来主要采用碱提和蛋白酶水解相结合的方法。
碱提法
碱法提取硫酸软骨素是基于蛋白多糖中的糖肽键对碱的不稳定性,有利于破坏硫酸软骨素与蛋白质之间的共价键将硫酸软骨素释放出,其原理是连接ChS与蛋白质的O-糖苷键在强碱作用下发生β-消去反应,使糖-肽键断裂,ChS从蛋白多糖中释放出来,O-糖苷键上连接的羟基氨基酸(如丝氨酸和苏氨酸等)分别转化为相应的酮酸。碱法提取ChS的特点是提取完全,提取率高,工艺简单,适于大规模化生产。碱法又分为浓碱法,稀碱法,稀碱稀盐法和稀碱浓盐法。稀碱提取硫酸软骨素,蛋白质杂质多,含氮量高,样品溶液易浑浊,但可获得较完整的ChS分子。碱浓度高,提取液中蛋白质等杂质少,产品含氮量低,但硫酸软骨素容易被降解而改变分子大小和结构,并且浓碱法造成环境污染严重。因此多用稀碱法来避免碱浓度过高引起的产品严重降解。稀碱浓盐法和稀碱稀盐法是通过增加离子强度进一步促进粘多糖-蛋白质的解离,并促使蛋白质在盐析作用下沉淀。
中性盐法
中性盐法多采用 KCl 或 NaCl 等溶液作为浸提液,其原理是在一定的离子强度下,软骨中的蛋白质与硫酸软骨素发生分离而沉淀。该方法提取的产品颜色较白,各项指标符合国家标准,也不会造成环境污染,但是产率较低,造成原材料的大量浪费,对经济效益有一定的影响。
酶法
酶法是利用蛋白酶水解蛋白质的特异性,使硫酸软骨素从糖蛋白中游离出来的提取方法。蛋白酶作用的肽键范围广泛,使蛋白质充分水解,可以说是动物多糖理想的提取方法。酶法多采用
胰蛋白酶、
木瓜蛋白酶、玻璃蛋白酶、肌动蛋白酶、链霉菌蛋白酶等提取。酶法生产中,有稀碱-酶解提取法、浓碱-复合酶酶解提取法、复合酶酶解提取法、酶解-树脂提取法。多采用稀碱-酶法结合提取硫酸软骨素。国内各生产厂家常用酶解法进行硫酸软骨素的制备。该法相对来说产率和纯度较高,生产周期较短,且对环境污染较小,但生产成本较大,多与碱法联合使用。陈红丽等对胰蛋白酶提取硫酸软骨素单因素进行了优化研究,优化结果为:pH值8.3,料液比1000:0.9,水解温度46℃。徐传屯等以养殖鲟鱼软骨为原料,对稀碱-盐解-酶解法提取硫酸软骨素的提取工艺进行了优化,研究结果表明碱提取最佳工艺组合为:碱浓度5%,料液比1:6,碱提取时间3h;盐解最佳工艺组合为:盐浓度4%,盐解温度90℃,盐解时间20 min;酶解最佳工艺组合为:酶浓度0.4%,酶解温度52℃,酶解时间2.5 h,该工艺条件下硫酸软骨素提取率高、蛋白质含量低,产品质量高。
超声辅助法
超声辅助法的原理是:在碱性条件下蛋白质易离解和超声波的热学机制促使蛋白质快速解离而达到去杂蛋白的目的,升温(85~90℃)均能使解离的
蛋白质变性吸附到白陶土上,从而使硫酸软骨素与
蛋白质分离,提高产品质量。蒲志军等采用超声波辅助的碱提酶解法提取猪喉骨 ChS,发现与常规的碱提酶解法相比,ChS 的提取率和纯度并无明显提高,但超声波辅助法可大大缩短提取时间。
乙酸抽提法
Nakand等利用乙酸水溶液提取硫酸软骨素。把预处理好的软骨放在水中,用乙酸调节 pH 为 4.5,在 37℃下抽提 7 h。抽提液沸腾浓缩后,90℃下干燥即得硫酸软骨素粗品。其中影响硫酸软骨素浸出率的主要影响因素是 pH 值。该工艺流程简单,成本较低,可以考虑商业化大规模生产。但是因为技术还不成熟,在国内还没有厂家用这种工艺生产硫酸软骨素。