高聚物液晶态是介乎高聚物液态(溶液或熔体)和晶态之间的一种中间状态,称为中介相。它既具有
液态的流动性,又具有晶态的各向异性。
1950年A.埃利奥特和E.J.安布罗斯发现了聚
L-谷氨酸 γ苄酯的氯仿溶液的双折射现象,从而开创了高聚物液晶领域的科学研究。高聚物形成液晶态的重要条件是高分子链的刚性。在能够形成液晶的刚性或半刚性链高聚物中,有的是溶于溶剂中在其浓度达到某一临界值时才呈现出液晶行为者,称溶致性液晶,这类高聚物有聚肽和
芳香族聚酰胺等;有的是加热熔化后形成液晶的,称热致性液晶,这类高聚物有芳香族聚酯等。根据有序微区中分子链排列的不同,高聚物液晶又有三种可能的中介相:①向列相,刚性分子链之间的取向排列倾向平行于一个共同的纤维轴,而分子链的质量中心是无序的,在正交偏振片下呈现出线状的图形。芳香族聚酰胺是溶致性向列相液晶。而芳香族聚酯为热致性向列相液晶。②胆甾相,刚性分子链分层排列,在每层中分子链互相平行排列成向列相,而相邻的层中分子链的取向方向依次扭转了一定角度而形成了螺旋形结构,并具有一定的螺距,在正交偏振片下呈现出指纹状的图形。聚肽类高聚物和
脱氧核糖核酸等生物高分子为溶致性胆甾相液晶。③近晶相,刚性分子链整齐地排列成分层叠合的层状结构,形成近似于晶体的有序结构。许多具有能形成液晶的侧链
聚丙烯酸酯和聚硅氧烷类的高聚物为热致性近晶相液晶。
这些不同的中介相结构在外界条件(温度、电场、磁场等)的影响下可以发生转变。如在电场和磁场作用下,胆甾相液晶可以转变为向列相,而在向列相液晶中加入旋光性物质时则可呈现出胆甾相特性。
高聚物的液晶态liquid。rystallinestateofpoly-mers一种介于高聚物液态(溶液或熔体)和晶态之间的中间状态,又称中介相。它既具有液态的流动性,又具有晶态的各向异性。高聚物形成液晶态的必要条件是分子刚性,并有明显的形状各向异性和分子间相互作用的各向异性。液晶态按形成方式分为两类:①溶于某种溶剂中,在其浓度达到临界值以上时呈现出液晶行为,称溶致性液晶;②随温度升高,晶体熔化生成的液晶,称热致性液晶。有些物质可以兼有溶致和热致液晶的行为。高聚物液晶态存在3种可能的中介相:①向列相。高分子链只保有轴向平行的有序性,而分子链质心位置是无序的,在正交偏振片下通常呈现黑刷子状纹影或细丝状织构。它是液晶中最常见的一种,大多数主链型液晶性高聚物是向列相液晶。在外场作用下能形成高度取向的条带织构是主链型高聚物液晶态的特性。②胆街相。分子链分层排列,在每层中分子链互相平行排列,而垂直于某种轴的不同层内,分子取向作规则的相对偏转而形成螺形结构,有一定的螺距,在正交偏振片下呈现指纹状特征织构。聚肤类高聚物、纤维素及其衍生物属胆街相液晶。在外场作用下螺距趋于无穷大而转变为向列相,也能形成特征的条带织构。③近晶相。分子链趋于平行取向排列,分子质心处于同一平面内而呈层状结构。按分子与层面的正交或倾斜,以及质心在平面内排布的有序性,可区分为多种近晶相变体。但对高聚物液晶,目前只观察到SA、S。和SC等3种近晶相变体。在正交偏振片下呈现典型的织构为焦锥状或扇形状,多数侧链型液晶性高聚物为近晶相液晶。根据高聚物液晶态的这些不同分子排列特征的中介相,可以做成如超高模量高强度的
Kevlar纤维、电光记录材料和非线性光学材料等