鏻正离子
化学物质
在化学中,𬭸,又称𬭸离子或磷𬭩离子,是由(或磷化氢)分子衍生出的正一价、带1个正电荷的离子。是磷化氢分子,由磷提供孤电子对而被质子化(与氢离子配位结合)后产生的正离子,其化学式为PH4+。其在化学反应中有类似于金属离子的特性。
命名
𬭸离子是磷化氢分子质子化(与氢离子配位结合)所形成的𬭩离子。由于化学性质类似于金属离子,因此其名称来自“磷”与金属的组合。
的多原子阳离子 。而𬭸盐(phosphonium salt)则代表含有𬭸离子()的盐,例如碘化𬭸()、高氯酸鏻()等,或者含有负三价磷的相关有机衍生物,如季𬭸盐(四级𬭸盐),常见的例子有氯化四苯基𬭸()和碘化四甲基𬭸()。而在部分字典中,𬭸则表示所有含磷的有机化合物的总称。
结构
𬭸与、𬬹类似,都是氮族元素氢化物被质子化后的产物,鏻正离子不如铵离子稳定,故鏻离子只能存在于极强酸性溶液中,因此高氯酸(极强酸)酸化的高氯酸鏻和氢碘酸(极强酸)酸化的碘化鏻比较稳定。𬭸离子与铵离子皆拥有相似的结构,为四面体型的离子,并且与甲烷、甲硅烷互为等电子体。鏻离子的有机衍生物一般比鏻离子更稳定。
性质
若对应的酸根离子没有氧化性,则加热分解成磷化氢:。
在没有强酸酸化的条件下,鏻盐溶液在室温下即可放出磷化氢气体,此反应分两步进行:PH4++H2O=PH4OH(PH3·H2O)+H+
PH4OH=可逆=PH3↑+H2O
若是在较低温度下,则不会放出,鏻盐溶液的水解过程仅停留在生成氢氧化鏻这一阶段:PH4++H2O=PH4OH(PH3·H2O)+H+
若对应的酸根离子有强氧化性,则发生自身氧化还原反应:2PH4ClO4=(加热)=2P+4H2O+Cl2↑+2O2↑
3(PH4)2SO4 = 3SO2↑+6H2O+2P+ 4PH3↑
4PH4[SbF6]=加热=PF5↑+4SbF3+7HF↑+3PH3↑
衍生物
季𬭸盐
直接含有离子的盐十分少见,但这种离子是制备有工业上用途的四羟甲基氯化𬭸时所需要的反应中间体
有机𬭸盐是实验室中的常用试剂。具有键有机𬭸盐可透过膦的质子化制备:
许多有机季𬭸阳离子()是透过有机膦的烷基化来制备。甲基三苯基碘化𬭸,即维蒂希试剂的前体,就是利用将三苯基膦碘甲烷反应来生成:
而四苯基𬭸阳离子()是一种有用的沉淀剂,其效果与用于相转移催化的季铵盐类似。
碘化四苯基𬭸
化学式:
硫酸𬭸
化学式:(PH4)2SO4
碘化𬭸
化学式:
高氯酸𬭸
化学式:PH4ClO4
六氟砷酸𬭸
化学式:PH4AsF6
氟锑酸𬭸
化学式:PH4[SbF6]
相关物质
连𬭸(化学式:):如同铵和联氨,联膦亦能被质子化成正离子。
膦水,其主要成分为一水合膦也叫氢氧化𬭸,化学式为PH3·H2O也作PH4OH或PH5O,性质与氢氧化铵(氨水)类似,由磷化氢气体通入冰水制得:PH3+H2O=可逆=PH4OH=可逆=PH4++OH-,能电离出鏻正离子和氢氧根离子,但碱性比氨水弱1000倍,因为水溶液中几乎不存在鏻正离子。
最新修订时间:2024-07-26 17:35
目录
概述
命名
参考资料