酞酸二丁酯又称邻酞酸二丁酯,1,2-苯二甲酸二丁酯。无色透明油状液体。微具芳香气味。熔点-35℃。沸点340℃。密度1.045g/cm3。折射率1.4926。闪点171.4℃。不溶于水,溶于普通有机溶剂和烃类。以
邻苯二甲酸酐和正丁醇为原料,以硫酸或非酸性物质为催化剂,在常压下进行酯化反应而得。是应用广泛的增塑剂之一,是
聚氯乙烯树脂和
硝酸纤维素涂料的主增塑剂。也可作
天然橡胶和
合成橡胶的增塑剂和软化剂。它与颜料的相容性好,可用于塑料制品、人造革和薄膜的着色。
物质的理化常数
别名:
邻苯二甲酸二丁酯;邻酞酸二丁酯;1,2-苯二羟酸二丁酯;正丁基
邻苯二甲酸酯;宫殿油C
英文名:Di-n-butylphthalate
分子式:C16H22O4
分子量:278.35
编号系统
CAS号:84-74-2
MDL号:MFCD00009441
EINECS号:201-557-4
RTECS号:TI0875000
BRN号:1914064
物性数据
1.性状:无色透明油状液体,微具芳香气味。
2.沸点(ºC,101.3kPa):340
3.熔点(ºC):-35
4.相对密度(g/mL,20/4ºC):1.0465
5.相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):9.6
6.折射率(20ºC):1.4911
7.黏度(mPa·s,37.8ºC):9.72
8.闪点(ºC,开口):171.4
9.闪点(ºC,闭口):157
10.燃点(ºC):403
11.蒸发热(KJ/mol):79.3
12.生成热(KJ/mol,液):1025.7
13.燃烧热(KJ/mol,液,定压):8616.4
14.比热容(KJ/(kg·K),21ºC,定压):1.79
15.电导率(S/m,25ºC):
16.蒸气压(kPa,148.2ºC):0.13
17.溶解性:溶于普通有机溶剂和烃类;25℃时在水中溶解度0.03%,水在该品中的溶解度0.4%。易溶于醇、醚、丙酮和苯。
18.相对密度(25℃,4℃):1.0426
19.常温折射率(n25):1.4905
20.溶度参数0.5:18.984
21.van der Waals面积:
22.van der Waals体积:160.840
23.气相标准燃烧热(焓):-8689.3
24.气相标准声称热(焓) :-750.9
25.液相标准燃烧热(焓):-8597.7
26.液相标准声称热(焓):-842.6
27.液相标准热熔:476.0
毒理学数据
1、急性毒性:人口服TDL0:140 mg/kg;大鼠腹腔LD50:3050uL/kg;
大鼠口径LD50:8mg/kg;大鼠肌肉LD50:>8mg/kg;
大鼠吸入LC50:4250mg/kg;大鼠LD50:9410mg/kg;
大鼠皮肤LCL0:6mg/kg;小鼠口径LC50:5289mg/kg;
小鼠静脉LC50:720mg/kg;小鼠LC50:8140mg/kg;
兔子皮肤LD50:>20mg/kg;猪口径LD50:10mg/kg;
哺育动物口径LD50:5mg/kg。
2、
邻苯二甲酸二丁酯食用时伤害肠胃,工作场所最高容许浓度5毫克每立方米。
分子结构数据
2、摩尔体积:264.2
3、等张比容(90.2K):655.6
4、表面张力(dyne/cm):37.9
5、极化率:30.76
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:4
4.可旋转化学键数量:10
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积52.6
7.重原子数量:20
8.表面电荷:0
9.复杂度:271
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
性质与稳定性
1.邻苯二甲酸二丁酯可燃,着火时用
二氧化碳、
四氯化碳和粉末灭火剂灭火。
化学性质:常温下非常稳定,但长时间煮沸会部分发生分解,游离出
邻苯二甲酸酐。用铜铬氧化物作催化剂,270℃于氢气流中发生分解,生成丁醛、
邻二甲苯、丁醇、2-甲基环己基甲醇、六氢化苯二甲酸二丁酯等。
2.本品毒性低微,动物经口LD50平均为8g/kg。有些人接触本品可能对
皮肤过敏。空气中最高容许浓度为5毫克每立方米。英、德、美、法、日、意等国均允许用于接触食品的塑料制品。设备应密闭,操作人员应穿戴防护用具。
3. 存在于烤烟烟叶、白肋烟烟叶、香料烟烟叶、烟气中。
贮存方法
1.本品应密封于阴凉干燥处保存。应储存在室内通风干燥处,防止水分侵入。本品易燃,应避免火源。按一般易燃化学品规定储运。
2.采用铁桶包装。180kg/桶。贮存于干燥通风处。注意防雨水、防晒、防火。按一般危险品规定贮运。
3. 贮存温度2~8ºC。
合成方法
1. 以
邻苯二甲酸酐和丁醇为原料(其质量比为1:1.5),以硫酸为催化剂(用量为苯酐和丁醇质量之和的0.3%),为了防止醇的氧化,加入总投料量0.1%~0.3%的活性炭,起吸附氧气和脱色作用。加热,在常压下进行酯化。酯化反应在耐酸搪瓷釜或不锈钢釜中进行。当固体苯酐全部溶解,说明酯化反应的第一步生成
邻苯二甲酸单丁酯的反应已结束,这步反应迅速而完全。然后继续加热至反应物沸腾,进行第二步生成邻苯二甲酸二丁酯的反应,液相温度150℃左右,时间4~5h。此阶段不断蒸出醇水恒沸物,经冷凝器冷凝后进入醇水分离器。丁醇返回反应釜,下层水排除。当反应温度升到170℃,冷凝液中不再有水珠,取样测定酸值,若酸值达终点则降温至70℃左右,加入5%的纯碱溶液中和,搅拌0.5h,静置1h,分去水层。粗酯再用70~80℃的热水洗涤。然后进行真空蒸馏,回收丁醇,当压力为7.9Pa,温度为150℃左右,粗酯闪点达160℃以上,脱醇完成。再用直接蒸汽吹出低沸物,经
板框压滤机压滤,即得成品。
2. 精制方法:含有游离的酸、醇和邻苯二甲酸一丁酯等杂质。精制时用水洗涤除去醇和酸,再用稀的
氢氧化钠溶液洗涤除去
邻苯二甲酸一丁酯,然后用
无水碳酸钾或硫酸钠干燥,减压下蒸馏。
3. 烟草:56;OR,57;BU,14;FC,BU,OR,18。
用途
1.该品为增塑剂。对多种树脂具有很强溶解力。主要用于
聚氯乙烯加工,可赋于制品良好的柔软性。由于其相对价廉且加工性好,在国内使用非常广泛,几与DOP相当。但挥发性和水抽出性较大,因此制品耐久性差,应逐步限制其使用。该品是
硝酸纤维素的优良增塑性,凝胶能力强。用于硝酸纤维素涂料,有很好的软化作用。稳定性、耐挠曲性、粘着性和防水性皆优。此外,该品还可用作聚
乙酸乙烯、
醇酸树脂、乙基纤维素以及氯丁橡胶的增塑剂、还可用于制造油漆、粘接剂、人造革、印刷油墨、
安全玻璃、赛璐珞、染料、杀虫剂、香料溶剂、织物润滑剂等。
2.本品是
聚氯乙烯最常用的重要增塑剂,可使制品具有良好的柔软性,但挥发性和水抽出性较大,因而制品耐久性差。本品是
硝基纤维素的优良增塑剂,凝胶化能力强。用于硝基纤维素涂料,有良好的软化作用,稳定性、耐挠曲性、黏接性和防水性均优于其他增塑剂。本品也可用作
聚醋酸乙烯酯、
醇酸树脂、硝基纤维素、乙基纤维素及氯丁橡胶、
丁腈橡胶的增塑剂。
对环境的影响
健康危害
对人:最敏感的人可嗅到的阈浓度为0.00026mg/L。该品对眼的光感反射作用的阈浓度为0.00016mg/L,而对脑生物电活动的阈浓度为0.00011~ 0.00012mg/L。生产增塑剂的工人可患
多发性神经炎,脊髓神经炎及脑多发神经炎。
对皮肤和眼睛的作用:该品可经完整皮肤吸收少量。皮肤及眼粘膜一次接触该品后,并不引起刺激作用,而反复接触则可见到严重的刺激。根据某些实验资料,它可引起烃度的致敏作用。
对动物:小白鼠吸入2小时气雾剂的LD50=25mg/L。中毒期间可见对眼粘膜及上呼吸道粘膜的强烈刺激,
呼吸困难,
共济失调,后肢麻痹;部分动物呈现浅表的麻醉,阵挛性惊厥。
毒理学资料及环境行为
毒性:该品也和其他酞酸酯一样,能引起中枢神经和
周围神经系统的功能性变化,然后进一步引起它们组织上的改变。有趋肝性。可引起轻度致敏作用。具有中等程度的蓄积作用和轻度刺激作用。
急性毒性 :LD5012000mg/kg(大鼠经口);5282μg/kg(小鼠经口);LC507900微克每立方米(大鼠吸入);2100微克每立方米(小鼠吸入)
亚急性和慢性毒性:大鼠经口1.25%×1年(喂饲)部分动物第1周死亡,无组织病变发生;人经口10g恶心、头晕、流泪、畏光、结膜炎。
在环境中的迁移:对
邻苯二甲酸酯类来说,水解作用、挥发作用和光解作用都不是它们的重要反应过程。据估计
邻苯二甲酸酯类的水解半衰期从
邻苯二甲酸二乙基酯的3.2年到邻苯二甲酸-2-
乙基己基酯的2000年不等。由于其较低的蒸气压,它们的挥发损失是很小的,或者几乎没有挥发损失。尽管尚没有见到有并邻苯二甲酸酯类光解作用的报道,但根据其在紫外光、可见光范围内没有光谱吸收这一现象可以推断,它们是很难进行
光化学反应的。实验研究表明,生物对邻苯二甲酸酯类有富集作用,这一结论被现场研究的结果所证实,因为实验者发现水生生物体内有明显的该类化合物的残留物。
危险特性:可燃,遇明火、高温、强氧化剂有发生火灾的危险。流动、搅动会产生静电。燃烧时,该物质发生分解生成有毒烟雾与气体。
实验室监测方法
高效液相色谱法 WS/T149-1999 作业场所
气相色谱法 《固体废弃物试验分析评价手册》
中国环境监测总站等译
气相色谱法 《城市和工业废水中有机化合物分析》王克欧等译
环境标准
前苏联(1975) 车间卫生标准 0.5mg/m3
前苏联(1975) 居民区大气中有害物最大允许浓度 0.1mg/m3(最大值)
中国(GHZB1-1999)
地面水环境质量标准(I、Ⅱ、Ⅲ类水域)0.003mg/L
中国(GB8978-1996)
污水综合排放标准 一级:0.2mg/L
二级:0.4mg/L
三级:2.0mg/L。
应急处理处置方法
泄漏处置
现场通风,排除一切火情隐患。应急处理人员须穿戴防护用具进入现场。用蛭石、干砂、泥土或类似吸附剂吸附泄漏物,并收集到密闭容器内。
防护措施
工作现场加强通风,严禁烟火。操作工人穿戴清洁完好的防护用具(最好使用丁基、氯丁、腈基或
合成橡胶制做),戴防化镜,选择适当呼吸器。在空气中有高浓度该品时,要戴工业用A型防毒面罩,而存在气雾时加用过滤器。采用过滤式A型防毒面罩。合成和应用该品时,特别是加热该品或含有该品的塑料时,要密封以防止蒸气和气雾外溢。对呼吸系统、肠胃系统进行定期检查。
急救措施
眼睛或皮肤接触后,立即用流动清水冲洗。吸入后,将口患者移至空气新鲜处,必要时输氧或进行人工呼吸。食入后,漱口,给饮大量水,就医。个人防护和预防措施:
废弃物处置方法:焚烧法。
安全信息
危险运输编码:UN 3082 9/PG 3
安全标识:S45S53S61S26S36/S37/S39
危险标识:R50R61R62R36/37/38R51/53R63