水质的硬度是由水质中钙盐和镁盐的含量而定的。如果水质的硬度大则是由于接触地质岩层,使水质中的钙盐和镁盐(碳酸盐、硫酸盐、氯化盐等的含量增加。如果水质过硬会对人体造成伤害,所以需要软化水质,而软水法则是软化水质的方法,通常分为石灰-碳酸钠软水法和离子交换软水法等。
水质软化
水的硬度多由于接触地质岩层,使水质中增加了钙盐和镁盐(碳酸盐、硫酸盐、氯化盐等)的含量。水的硬度可分为碳酸盐硬度(暂时硬度)及
非碳酸盐硬度(永久硬度) 两种。两种硬度之和为水的总硬度。碳酸盐硬度系指水中含有钙、镁的碳酸盐及碳酸氢盐形成的硬度。当水经煮沸,水中碳酸氢盐放出
二氧化碳变成碳酸盐而沉淀,使硬水软化。非碳酸盐硬度则指水中含有硫酸盐、硝酸盐、氯化盐等盐类形成的硬度。非碳酸盐硬度不能用煮沸法去除。
人们能接受的水硬度随各地个人的习惯而不同。中等硬度的水一般为60~120mg/L,有些人对150mg/L的水就不能接受,而另一些人则认为300~500mg/L是硬度的最高接受限额。用硬度高的水洗衣服浪费肥皂,而使用
合成洗涤剂则不受硬度影响。此外,硬水能使煮水的壶底结水垢,减低壶的导热性;热水管内结水垢后,能使管内水流不畅,为了避免锅炉内结水垢,造成经济损失,其用水必须预先软化。
软化水质主要用化学软化剂,即向水中投加石灰和碳酸钠以去除溶解于水中的钙和镁,石灰同时有杀菌、除铁作用和协助澄清水质的作用。软化水质的另一种方法是
离子交换法,将硬水通过某种
阳离子交换剂滤层,使水中钙、镁离子与交换剂中钠离子交换而使水软化。
石灰-碳酸钠软水法
常用软水剂有石灰、碳酸钠、苛性钠等。生石灰一般含90%的氧化钙(CaO)和少量的氧化镁等杂质。使用时先将生石灰熟化为浆状熟石灰,调成约含5%
氢氧化钙的石灰乳向水中投加,碳酸钠的纯度一般可达98%。水中投加的熟石灰与水中钙盐或镁盐作用变为碳酸钙或
氢氧化镁等难溶解的盐类,再用沉淀池和过滤池处理。
水中投加的苛性钠与重碳酸盐硬度起化学反应,变为碳酸盐,在反应过程中所产生的碳酸钠,又可与一部分
非碳酸盐硬度相互作用,最后对难溶解的盐类再用沉淀池和过滤池处理。水中含有非碳酸盐的镁盐时,可同时投加碳酸钠和熟石灰处理。投加熟石灰能使水的pH值增加到10左右,从而水中的钙离子得到有效地去除。镁离子的去除则要求水的pH值更高一些,同时水中将出现多余的熟石灰。用石灰软化后的水还含有少量能结为水垢的物质。因此,根据用水情况,有时对经石灰法软化过的水进行再度碳化处理,以减轻其潜在的结垢性。方法是投加
二氧化碳以中和水中多余的熟石灰,成为碳酸钙而下沉。用压缩泵把二氧化碳直接送至水池底部经小孔射出。反应池中水的pH值应在9.5以上。
离子交换软水法
将硬度较高的水通过一个由
阳离子交换剂所组成的过滤池,阳离子交换剂中的Na、H+或NH4离子与水中Ca、Mg等形成硬度的离子交换,使硬度较高的水变为硬度较低的水。当滤池中离子交换剂的可交换离子耗尽后,可用含高浓度原有离子的再生溶液通过滤层,补充被消耗的离子,使之恢复原有的交换能力。
软化水质的阳离子交换剂有海绿石、含硅胶体沸石和聚苯乙烯等树脂。天然海绿石经过加工和化学处理,成为一种墨绿色的无机化合物,有较持久的离子交换性能。合成含硅胶体沸石可在干燥后压碎成颗粒状,制成柱状滤床,用以软化水质。近来上述两种软化水质的材料使用逐渐减少,而主要被
聚苯乙烯树脂代替,人工合成的树脂多制成0.5mm直径的圆形颗粒,使用方便,效果良好。离子交换软水过程中的化学反应见“离子交换”条。软化水质的离子交换过程中,处理的水量一般为每立方米离子交换剂每小时处理硬水16~48m。在反冲再生时可用80~320mg/L的盐水反冲25~45min,反冲速度一般为204~224L/m。
作用机理
电去离子软化法是一种利用电来除去水中部分离子杂质Ca、Mg等达到水软化的新方法。这种软水新方法将电渗析与离子交换有机地结合在一起,使水部分脱盐,并达到深度软化,用它可代替口前广泛使用的钠离子交换软水法。
电渗析是在直流电场的作用下,利用
离子交换膜对溶液中离子的选择透过性,将水中的电解质溶质分离出来的一种膜分离脱盐方法。电渗析脱盐法在水中含盐量过低时,因发生极化现象和逆向泄漏等,脱盐不彻底。用电渗析脱盐一般能除去原水含盐量的6000~9500,而在电渗析器出水残余盐分中,钙镁离子盐分仍占有一定的比例,结果使经电渗析处理的水的硬度依然超过低压锅炉水质标准(GB1576-1996 )所规定的水质硬度标准,所以经电渗析处理后的水,不能作为低压锅炉的补给水使用,必须采用
离子交换法作进一步的软化处理。在低压锅炉化学补给水处理中,一般单独采用Na型阳离子交换处理;或在高含盐量、高硬度的原水的情况下,用它作为电渗析的后续处理。后者,Na型离子交换与电渗析这种外表的串联结合只起延长
离子交换器的工作周期,减少再生次数,大幅度降低再生剂消耗总量,从而降低制水成本的作用。但这不是电去离子软化处理。
电去离子软化法从外表上看,两者变成一体,要将
离子交换剂填充于淡水室内,为此,国内称该法为填充床电渗析法。从本质上看,这种结合使内在过程发生本质的变化,这是由于电渗析和离子交换相互作用,激发和抑制某些过程进行的结果。
电去离子软化器是由普通的电渗析器填装了阳离子交换剂(颗粒、纤维或编织物)构成。在运行时,电渗析与离子交换同在这一个容器中进行。此时,两者由于相互影响,出现许多变化,这些变化有如下方面:
(1)从电渗析方而看,极化现象减弱,极限电流提高,从而能达到深度软化。这是由于纯水中离子交换剂的导电能力比所接触的水要高2 -3个数量级,由于交换剂颗粒不断发生吸附一解析作用,构成了“离子通道”,结果使电渗析淡水室(溶液、交换剂和膜)体系的电导率大大增加。同时,淡水室中装填了离子交换剂,使液流速度提高,而且交换剂本身起搅拌作用,促进离子扩散,改善水力学状态,从而也导致淡水室体系电导率增大。
(2)从离子交换方而看,发生水电离产生H对阳离子交换剂的自再生作用。在纯水中离子浓度极低使运行电流超过极限电流时,膜和树脂附近的界而层会发生极化,它促进水的电离,产生OH和H。这些离子,除一部分被迁移至浓水室外,其中部分H使淡水室中阳离子交换剂再生,恢复其交换能力。同时,
离子交换剂的水解作用也会使其本身得到部分再生。离子交换剂的自再生作用,不仅使电去离子软水器中一部分交换剂得到自行再生,底层交换剂一直保持Na型(由于水中Na量>Cat量,Na置换H所致),使出水得到深度软化,而且再也没有中断运行来再生的必要,使电去离子软化器自动连续运行,不必再有人去看管,为此,国外称这类电去离子净水处理为连续去离子处理。
工作过程
依据我们提出的描述电去离子过程的反应叠加实用模型,再来讨论原水通过电去离子软水器的过程,从而可看出电渗析与离子交换各自的和共同的作用,进而可更深刻地理解电去离子软化的原理。
1)电渗析起真正去除离子的作用,在电渗析后期离子交换剂构成的“离子通道”,促使软化彻底。淡水室中Ca和部分Na通过
阳离子交换膜迁移至浓水室而被除去,部分Cl则通过
阴离子交换膜而被除去。
2)阳离子交换剂起截留住硬度Ca离子的作用,而在稳定工况下离子交换本身仅仅起去离子的中间过渡作用,离子交换剂是转运离子的中间体。
3)在稳定工况下,建立离子交换层谱,只要有保护层存在,就能保证出水水质,不发生硬度离子穿透现象。
4)在稳定工况下,只要进入淡水室中的离子都能靠电渗析迁移到浓水室除去,不断进入,不断除去,达到平衡状态,就不发生离子交换剂的再生。
5)利用停止进水,使得有充分的时间来进行电渗析除去离子,或提高电压,加速电渗析离子迁移过程,从而使淡水室某些部分水中的离子浓度很低而发生极化时,发生水电离产生H,实现离子交换剂的自再生。再生后离子交换剂转为H型,在运行时很快就建立起失效层、工作层和保护层的正常离子交换层谱,并由于水中Na十离子浓度很高,保护层转为Na型。
应用
电去离子软水法是电去离子净水法中的一种,它们都是一种精处理方法。在电去离子软水过程中,电渗析与离子交换的相互激发和抑制作用,在水中离子浓度很低时才体现出来。为充分利用电去离子软化水的特点,建议采用将它与电渗析或反渗透(特别是纳滤)组合使用,这也解决了电渗析或反渗透不能单独用于锅炉补给水处理的问题。
电磁法
采用在水中加上一定的电场或磁场来改变离子的特性,从而改变碳酸钙(碳酸镁)沉积的速度及沉积时的物理特性来阻止硬水垢的形成。其特点是:设备投资小,安装方便,运行费用低;但是效果不够稳定性,没有统一的衡量标准,而且由于主要功能仅是影响一定范围内的水垢的物理性能,所以处理后的水的使用时间、距离都有一定局限。多用于商业(如中央空调等)
循环冷却水的处理,不能应用于工业生产及锅炉补给水的处理。
加药法
向水中加入专用的
阻垢剂,可以改变钙镁离子与碳酸根离子结合的特性,从而使水垢不能析出、沉积。如今工业上可以使用的阻垢剂很多。这种方法的特点是:一次性投入较少,适应性广;但水量较大时运行成本偏高,由于加入了化学物质,所以水的应用受到很大限制,一般情况下不能应用于饮用、食品加工等方面。在民用领域中也很少应用。
膜分离法
纳滤膜(NF)及
反渗透膜(RO)均可以拦截水中的钙镁离子,从而从根本上降低
水的硬度。这种方法的特点是,效果明显而稳定,处理后的水适用范围广;但是对进水压力有较高要求,设备投资、运行成本都较高。
膜分离法是利用一种特殊的半透膜把溶液隔开,使溶液中的某些溶质或水渗透出来,从而达到分离溶质的目的。凡是把溶液中一种或几种成分不能透过,而其他成分能透过的膜,都叫作半透膜。
膜分离法的共同优点是:可在一般温度下操作;不消耗热能,没有相的变化;设备可工厂化生产;较易操作等。缺点是处理能力小;除扩散渗析外,均需消耗相当的能量;对预处理要求高。
在废水处理领域中,膜分离法是用特殊的薄膜对水中污染物进行选择性分离,从而使废水得到净化的技术。膜分离法主要包括电渗析、反渗透、超滤等分离技术。这些方法使用的膜各不相同,膜的功能也不同。
石墨软水法与磺化煤软水法相比
石墨软水法与磺化煤软水法相比有如下优点:
1.效果好,显著地减轻了炉壁结垢。
2.操作简便,在自来水硬度变化不大的情况下,每班按一定数量投入石墨即可。
3.检修、除垢方便,用磺化煤软水仍免不了有结垢,每次清垢时须进炉内操作,且非得用铁器敲打才能下来,现用石墨软水后,只需冲洗或打扫即能解决问题。
4.应用范围广,石墨软水设施简单,操作容易,大企业能用,小单位也适用。
5.节省大量人力、物力、财力。