彭国栋（
欧阳震华饰）与简洁（
郭可盈饰）是“警察谈判小组”内的梦幻组合，合作从未失手。私底下，栋对洁之大女人作风却不以为然。谈判小组招募新一届谈判专家，栋与洁各持已见。栋认为叶可人（
文颂娴饰）是可造之才；洁则看好栋认为是油腔滑调的杨光（
张智霖饰）。
可人初期表现出色。然而，正当她对前途充满信心之际，却目睹寻死者在自己面前跳楼，心理受创。光一直对爽朗的可人有好感，看到可人所承受的压力愈来愈大，逼她接受临床心理学家杨孝武（
蔡子健饰）的辅导。武是光异父异母的弟弟，光没想到会造就了二人，暗自神伤。
洁事业顺利，婚姻却触礁，丈夫莫家聪（
陈豪饰）与栋之妻潘文静（
杨婉仪饰）有婚外情。洁坚决离婚，却发现怀了聪的孩子。此时，栋在行动中坠楼，双脚重伤；他变得一蹶不振，甚至打算放弃医治。栋放弃自己，洁与光可不就此罢休，二人合力劝阻栋，洁更以自己的遭遇来激励他。两个失意的人互相扶持，一切尽在不言中。
《谈判专家》虽然不是传统意义上的动作性极强的警匪剧，但是由于剧中这群身份特殊的“专家”们，一方面要用自己的技巧去劝解因为生活重压而带来各种困扰甚至准备轻生的人们；另一方面自己在生活中也处在事业和情感的双重压力下并不断寻求化解压力的办法。如何处理好现代生活带给人们的困境，《谈判专家》一剧用大量生动的细节给了观众健康而温馨的答案（搜狐娱乐评）。