为了在氨基上只引入一个烷基起见,除了以上提到过的几种方法以外,还应该提到另一种方法,也就是利用醛类能与
伯胺类起反应形成缩胺胺,而接着再进行加氢反应使只生成
仲胺的方法。以使用甲醛为例,反应可表示如下式:
如果在前一步中不用
甲醛,而用它和酸性
亚硫酸钠的加合产物(水溶液)来处理芳胺,则第二步中就不必使用极毒的气态
HCN而可改用
NaOH;这样就可以使制造过程大为简化:
合成靛蓝本身的中间体是苯氨基
乙酸。它的实际生产方式和上述步骤有些区别。具体生成流程是:首先向苯胺中加入甲醛的水溶液,并升温到60-70℃,以形成N, N’-二苯基甲二胺:
然后在压热器中通入
二氧化碳(8大气压),并在进行冷却使温度保持在52℃以下的条件,压入NaOH的水溶液。在CO2的作用下从NaOH生成HCN,即与中间产物发生反应而转化为
苯胺基乙腈和苯胺:
分出苯胺基乙腈和苯胺在一起的那一层液体,并用NaOH和
KOH的混合溶液在110℃和8大气压下进行苯胺基乙腈的
水解过程。水解完后,用
苯抽取苯胺,而生成的苯胺基乙腈的钠-钾混合盐则留在水溶液中。把这个水溶液浓缩到完全干燥,即得出粗制产品。