离域是电子在分子、离子或固体金属中不止与单一原子或单一共价键有作用力关系的一种电子
运动状态。一般存在于
共轭系统和介
离子化合物中,现代化学研究表明
σ键中的电子也会离域(游离)。
电子在分子、离子或固体金属中不止与单一原子或单一共价键有作用力关系的
运动状态被称为离域。
在这类分子中,参与共轭体系的所有
π电子的游动并不局限在两个原子附近,而是扩展到组成共轭体系的所有原子间,这样的共轭π键也叫大π键,离域π键或非定域键。由于共轭π 键的离域作用,当分子中任何一个组成共轭体系的原子受外界试剂作用时,它会立即影响到体系的其它部分。共轭分子的共轭π键或离域键是化学反应的核心部位。例如1,3-丁二烯、苯。这种特殊的键是苯具有特殊性质的根本原因。
只包含σ键和孤立π键的分子。这些
σ键和孤立π键习惯地被看成是定域键,即组成σ键的一对σ电子和孤立π键中一对π电子近似于成对地固定在成键原子之间,这样的键叫做定域键。例如:烷烃、单烯烃。甲烷分子的任一个C-H σ键和乙烯分子的π键二者的电子运动都局限在两个成键原子之间,都是定域键。