金属(主要指钢铁)经含有
锌(Zn)、
锰(Mn)、
铬(Cr)、
铁(Fe)等磷酸盐的溶液处理后,在基底金属表面形成一种不溶性磷酸盐膜,此种过程称为磷化。磷化使金属表面形成一层附着良好的保护膜,以磷酸锌为例,在
氧化剂的存在下,所生成的磷化膜为Zn3(PO4)2·4H20和Zn2Fe(PO4)2·4H20的结晶体。该磷化膜闪烁有光、灰色多孔(空隙率为表面积的0.5%~1.5%膜厚通),常为0.1—50μm。
原理
金属
表面在除油、除锈后,为了防止重新生锈,通常要进行化学处理,使金属表面生成一层保护膜,该膜通常只有几
微米,主要起增强涂层和底材附着力的作用,较厚的膜层还能增强防锈性能。
磷化的作用
磷酸盐转化膜应用于铁、铝、锌、镉及其
合金上,既可当作最终精饰层,也可作为其他覆盖层的中间层,其作用主要有以下方面。
提高耐蚀性
磷化膜虽然薄,但由于它是一层非金属的不导电隔离层,能使金属工件表面的优良导体转变为不良导体,抑制金属工件表面微电池的形成,减少电化学反应,进而有效阻止涂膜的腐蚀。表1列出了磷化膜对金属耐蚀性能的影响。
提高基体与涂层间或其他有机精饰层间的附着力
磷化膜与金属工件是一个结合紧密的整体结构。其间没有明显界限。磷化膜具有的多孔性,使封闭剂、涂料等可以渗透到这些孔隙之中,与磷化膜紧密结合,从而使附着力提高。
提供清洁表面
磷化膜只有在无油污和无锈层的金属工件表面才能生长,因此,经过磷化处理的金属工件,可以提供清洁、均匀、无油脂和无锈蚀的表面。
改善材料的冷加工性能,如拉丝、拉管、挤压等。
改进表面摩擦性能,以促进其滑动。
结构
与磷化工艺相关的标准
用途
磷化膜的作用
一、提高金属表面的涂装性
涂装性磷化膜具有多孔性,均匀细致,涂料渗入到孔隙中,增加涂层的附着力。同时改性低锌膜能耐电泳漆电泳过程中的腐蚀性,增强电泳效果。这些都有利于提高涂膜产品磷化膜+有机涂层的耐蚀性。钢铁表面磷化后涂装比不磷化直接涂装耐蚀性提高2倍。磷化膜对涂装产生的作用如下。
①提供工序间保护,以免引起二次生锈。
②防止涂膜与基材发生化学反应。
③减缓涂层破损,锈蚀在涂层下的扩散速度,提高整个涂层体系的耐蚀性和产品使用寿命。假如金属直接涂装时,当涂层破坏时,在该处发生微电池腐蚀,由于金属导电,加上涂层与基体之间的毛细管现象,把涂层下电解液吸出来,腐蚀就向四面八方扩散,引起膜下的腐蚀和涂层起泡。如果金属上有磷化膜则不同,腐蚀仅局限于遭到破坏的区域,这是由于金属表面为不导电的磷化膜所隔绝,而磷化膜牢固地附着在基体上,防止了电解液的横向扩展,故可有效地抑制膜下腐蚀。
所以,磷化膜成为涂层不可缺少的良好底层,不磷化或磷化效果不佳都无法保证涂装质量。
二、增进金属表面功能性
①作为碳钢拉丝成形、钢板和钢管冷冲与冷挤成形、金属毛坯冷嫩成形等冷加工的表层,改善金属的延展性、减摩性、润滑性、脱模性等。例如冲压件未磷化处理,即使在冲压力较小(8. 6 t)和断面缩减率较小(εF =20%)的情况下,冲件表面仍出现严重戳伤。钢板经磷化处理,冲压所需压力较小和能承受断面缩减率增大,这对冲压有好处。当磷化膜增厚,尽管冲压力大(63. 5t)和断面缩减率高(εF=80%),冲压表面依然良好。
②作为金属加工件表面的耐磨、防锈层。像汽配件(螺丝、螺栓)、模具、运动承载件(阀门、活塞环、齿轮、气门挺杆等)、液压配件(电磁阀)、泵配件(定子、油盘)、磁性件(钦铁硼)等磷化处理,能起到耐磨、防锈作用。举例如下。
a.汽车轮胎螺丝、螺栓进行中温锌系磷化,可以提高丝牙的耐磨性(未磷化丝牙易磨损,无法使用),达到防锈的目的(
中性盐雾试验72h)。
b.钢凹模磷化后的使用寿命可延长到10000次以上。
③增加金属材料的绝缘性。举例如下。
a.电机及变压器用的硅钢片经磷化处理,可提高电绝缘性(绝缘电阻高达5×107 Ω击穿电压240~380V)和耐热性(占空系数小)。
b.有一种多晶铁纤维作为制造吸波涂料的填空料,因为它具有很好的电磁性能。但多晶铁纤维的
表面电阻率非常低,在涂层内部构成导电网络,对电磁波进行反射,还影响涂层的表面电阻率,这些都会对吸波性能产生影响。为了提高多晶铁纤维表面的电阻率,必须磷化处理,并要求保证其比
饱和磁化强度。采用磁性相铁系磷化合适(锌和锰均是非磁性相)。
三、提高金属切削刀具的使用性能
金属切削刀具(如高速钢麻花钻等)经磷化处理后(热磷化),可以显著提高使用寿命( 2~3倍)和抗腐蚀能力(18倍以上)。原因如下。
①磷化膜导热性能差,不易使刀具切削刃升温,从而提高
切削刀具寿命。
②磷化膜能改善刀具表面的润滑条件。所以磷化刀具最适合加工铸铁或冷却条件恶劣的工件。
四、改进金属的热处理效果
磷化膜具有吸收激光的功能,
合金铸铁激光淬火前磷化处理,增加了工件表面对激光吸收率,淬火表面硬度高(HRC 50)。
五、提高橡胶压件的附着力
钢铁件末磷化压橡胶(简单除油锈),其橡胶与基体的附着力较差。工件经锌系磷化处理,能显著提高橡胶压件的附着力。
六、增强复合金属板材的粘接强度
制造复合金属板材时(钢板、镀锌板等),其板材表面磷化处理后再粘贴塑料板或PVC彩色薄膜,可以增强金属板与表面材质的粘接强度,提高复合金属板材的剪切强度。
七、消除异材工件涂层接触的腐蚀性
两种涂装过的不同材料的工件混合装配,会产生金属接触腐蚀问题。如钢/镀锌、钢/铝棍合装配的工件,它们之间接触的地方会发生
电化学腐蚀,导致涂膜的严重剥落。若异材涂装前磷化处理,便可以消除接触腐蚀而提高涂膜的附着力。
八、改善电镀返工件的施镀性
有些电镀返工件(角钢等)因多次退镀表面粗糙,导电性变差(铁元素减少,碳元素增多),施镀困难。若电镀前预磷再沉积,湿镀性变好,镀层均匀。
工艺流程
常用的表面化学转化方法有
氧化、磷化、钝化三种。其中,磷化是化学处理的中心环节,是一种大幅度提高金属工件耐腐蚀能力的简单可靠、费用较低、操作简便的工艺方法,在工业上应用很广。
技术参数
关于磷化工艺,我国和国际上都有相应的标准体系,可参照执行:
GB/T11376—1997 金属的磷酸盐转化膜
GB/T6807—2001 钢铁工件涂装前磷化处理技术条件
GB/T12612—1990 多功能钢铁表面处理液通用技术条件
ISO 9717—1990 (E)金属的磷酸盐转化膜——确定要求的方法
ISOl0546—1993 (E)
化学转化膜——
铝及铝合金上的漂洗和不漂洗
铬酸盐转化膜DIN 50942—1973 金属的磷化处理 方法原理、缩写符号和检验方法
ANSI/ASTM/AMS 2480C 涂漆基体磷化处理