元和十二年(817年),卢坦死,他便离开东川幕府,于次年春取三峡水路归浔阳,与他任江州司马的哥哥
白居易团聚。白居易曾写了《
得行简书闻欲下峡先以此寄》和《对酒示行简》两首诗以记其事并庆贺他兄弟俩的重逢。
元和十四年春,白行简随其兄
白居易前往
忠州,第二年(820年)又随兄回到京城
长安,授职
左拾遗,累迁司门
员外郎,
主客郎中。
长庆末年,振武水运营田使贺拔志岁终结课失实,朝廷诏命白行简复核,他把情况查实后,揭露了贺的舞弊行为,贺畏罪自杀。
其辞赋尤称精密,文士皆
师法之。白行简以传奇著称。代表作《
李娃传》。又名《
汧国夫人传》。写
荥阳大族郑生热恋长安娼女
李娃,屡经波折,几经丧生,终获美好结局(见《
太平广记》)。《李娃传》故事情节波澜起伏,引人入胜。对李娃、郑生的描写,能恰如其分,人物形象较有个性;对某些具体场景的描绘也颇为细致逼真,表现了
唐代传奇创作中写实手法的高度成就。白行简还撰有《
三梦记》,三事皆篇幅短小,文辞简质,而情节颇为离奇。《
聊斋志异》中《
凤阳士人》一篇,即受其影响。
另著有《天地阴阳交欢大乐赋》,荷兰大使馆参赞
高罗佩对全文的评语为:“这篇文章文风优美,提供许多关于唐代的生活习惯的材料。”