由于父母去世较早，白茵从小就生活简朴，有料理自己生活的能力。在一个偶然的场合里，新联影业公司的粤语片著名演员、导演
卢燕，发现白茵很适合演戏，便引荐她进入影坛。白茵后来曾说，“我当电影演员，连自己也感到出乎意料之外。”
白茵进入影坛后拍摄的第一部影片是《骗婚》。接着，她又在《
愁龙火凤》《
可怜天下父母心》两部影片中，扮演了两个配角。她不仅没有“一片而红”，而且连拍三部影片都没有引起观众的重视，这对一位影坛新人来说，可谓打击不小。但白茵并未因此而气馁，她勇于正视自己的不足，虚心向前辈学习，以坚韧不拔的精神不断地充实提高自己。按照“新联”为她安排的
学习计划，她每天晚上到中业学院文学系去读书。她与文学家
叶灵凤及其夫人、女诗人赵克臻女士交谊很深，在他们的悉心指点下，吟诗作文。经过一番艰苦磨练，白茵终于在六十年代脱颖而出，成为一名深受观众喜爱的熠熠红星。
1962年，在香港新联影业公司拍摄的彩色故事片《
苏小小》中，白茵扮演女主角苏小小。美貌多才的
苏小小沦落青楼后，与相国公子阮郁相爱并结为夫妇，但因杭州知府孟浪从中作梗，这桩美满姻缘遭到破坏。苏小小得悉阮郁死讯后，亦含恨而死。根据苏小小生前的愿望，她被葬在风光旖旎，诗情画意的
西湖堤畔。白茵以卓越的演技，把苏小小的深情、多才多艺，以及不畏权势的坚强性格，演得含蓄隽永。这部影片在港九、
东南亚上映后，曾轰动一时。白茵因此片而奠定了她在影坛的地位，并成为粤语片的著名女星。《
苏小小》一片曾在香港多次重映，直到一九七九年再次重映时，仍然受到观众的欢迎。
白茵与
张活游共同主演的《
湖山盟》，是根据《
聊斋志异》中的“连琐”改编的一部古装故事片。在这部影片中，白茵扮演女鬼连琐。她与书生杨于畏相爱，遭到厉鬼马武的迫害。在杨的好友帮助下除掉马武后，连琐藉表妹身体返回人间，与杨于畏结为夫妇。白茵把一个天真活泼、能填词作赋、向往人间自由婚姻、内心充满忧郁的倩女，演得细致入微，引起观众对女主人公命运的深深同情。
白茵还曾与
傅奇、
张铮、江汉等共同主演《
西施》一片。为了演好
西施这个中国古代爱国的绝色佳人，白茵不仅阅读了有关春秋战国时期的史书、小说，还专门拜师学习舞蹈。影片中有一场“响展舞”，要求演员一手执
羽毛扇，一手
水袖连翩飞舞，脚下还要一步一个脚印地舞出寿字形的图案来。为了这场特别设计的舞蹈，白茵化了很多时间和精力，孜孜不倦地苦练，终于达到了要求。影片上映后，广大观众对这场别具一格的舞蹈十分赞赏。
影片《英雄儿女》，叙述的是古代铸剑名匠闻康被害后，他的女儿闻俊英女扮男装，易钗而并为父报仇的故事。在这部影片中，白茵扮演闻俊英。由于第一次演古装武打片，白茵特向著名武师
邵汉生请教武艺。她学骑马、射箭、击剑，还学拳脚功夫。经过几个月的苦练，虽说不是精通，却已能演得中规中矩、似模似样了。在拍摄过程中，白茵曾被对手从高处踢下来，当场晕倒，但她清醒后，稍事休息，又继续拍戏。影片上映后，白茵扮演的闻俊英果然身手不凡，只见她长眉入鬓，手执青霜剑，英姿讽爽，别具风韵，令人耳目为之一新。除此以外，白茵在六十年代还曾主演《双玉蝉》《永远的微笑》《孟姜女》等多部影片。随着演技的不断提高，她的粤语片明星地位也更加巩固。
进入七十年代后，白茵曾在《至爱亲朋》一片中，扮演某富豪的女儿方金芳。她以深刻的
内心体验，把一个纯洁的少女在父亲的培养、熏陶下，逐渐变得刻薄、自私、虚伪、冷酷、唯利是图的过程，刻划得惟妙惟肖，演来层次鲜明，真实可信。她还在《誓不两立》这部大胆揭露
黑社会内部纷争、对抗、仇杀的影片中，把一个毒枭集团里的“大家姐”，演得十分泼辣、精悍。此外，白茵还在社会现实片《棘手情人》、喜剧片《光棍、神偷、双彩凤》中担任女主角。
白茵是个爱好广泛，虚心好学的人。她不仅嗜爱文学，还投拜画家郑家镇为师学习国画。经过多年的勤学，他画的山水、花卉，已有可圈可点之处。然而，她却谦虚他说：“我作画是为了陶冶性情，作诗纯为遣兴，诗与画都不好，所以也不能拿出来见人了”。由于在银幕下受到诗文书画的陶冶，在银幕上塑造的古代美女，多具有风雅情怀，并散发着书卷的芳香。