所谓的热电效应,是当受热物体中的电子(空穴),因随着温度梯度由高温区往低温区移动时,所产生电流或电荷堆积的一种现象。而这个效应的大小,则是用称为thermopower(Q)的参数来测量,其定义为Q=E/-dT(E为因电荷堆积产生的电场,dT则是温度梯度)。
简介
选用具有明显的热电效应的稀有矿物石为原料,加入到墙体材料中,在与空气接触中,可发生极化,并向外放电,起到净化室内空气的作用。
生物热电
美国科学家发现,鲨鱼鼻子里的一种
胶体能把海水温度的变化转换成电信号,传送给神经细胞,使鲨鱼能够感知细微的温度变化,从而准确地找到食物。科学家猜测,其他动物体内也可能存在类似的胶体.这种因温差而产生电流的性质与半导体材料的热电效应类似,人工合成这种胶体,有望在
微电子工业领域获得应用。
美国
旧金山大学的一位科学家在英国《自然》杂志上报告说,他从鲨鱼鼻子的皮肤小孔里提取了一种与普通明胶相似的胶体,发现它对温度非常敏感,0.1摄氏度的温度变化都会使它产生明显的电压变化。
鲨鱼鼻子的皮肤小孔布满了对电流非常敏感的神经细胞.海水的温度变化使胶体内产生电流,刺激神经,使鲨鱼感知到温度差异。科学家认为,借助这种
胶体,鲨鱼能感知到0.001摄氏度的温度变化,这有利于它们在海水中觅食。
哺乳动物靠细胞表面的离子通道感知温度:外界温度变化导致带电的离子进出通道,产生电流,刺激神经,从而使动物感知冷暖。与哺乳动物的这种方式不同,鲨鱼利用胶体,不需要离子通道也能感知温度变化。
生活应用
热电制冷又称作
温差电制冷,或半导体制冷,它是利用热电效应(
帕尔帖效应)的一种制冷方法。
1834年
法国物理学家帕尔帖在铜丝的两头各接一根铋丝,在将两根铋丝分别接到直流电源的正负极上,通电后,发现一个接头变热,另一个接头变冷。这说明两种不同材料组成的电回路在有直流电通过时,两个接头处分别发生了吸放热现象。这就是热电制冷的依据。
半导体材料具有较高的热电势可以成功地用来做成小型热电制冷器。图1示出N型半导体和P型半导体构成的
热电偶制冷元件。用铜板和铜导线将N型半导体和P型半导体连接成一个回路,铜板和铜导线只起导电的作用。此时,一个接点变热,一个接点变冷。如果电流方向反向,那么结点处的冷热作用互易。
热电制冷器的产冷量一般很小,所以不宜大规模和大制冷量使用。但由于它的灵活性强,简单方便冷热切换容易,非常适宜于微型制冷领域或有特殊要求的用冷场所。
热电制冷的理论基础是固体的热电效应,在无外磁场存在时,它包括五个效应,导热、
焦耳热损失、西
伯克(Seebeck)效应、帕尔帖(Peltire)效应和
汤姆逊(Thomson)效应。
一般的冷气与冰箱运用氟氯化物当冷媒,造成
臭氧层的被破坏.无冷媒
冰箱(冷气)因而是环境保护的重要因素.利用
半导体之热电效应,可制造一个无冷媒的冰箱。
这种发电方法是将
热能直接转变成
电能,其转变效率受热力学第二定律即柯诺特效率(Carnotefficiency)的限制.早在1822年西伯即已发现,因而热电效应又叫西伯效应(Seebeckeffect)。
它不但与两结温度有关,且与所用导体的性质有关.这种发电法的优点是没有转动的机械部分,不会有磨损现象,故可长久使用,但欲达高效率需要温度很高的热源,有时利用数层热电物质之层叠(cascade或staging)以达高效率的效果.
来源发现
托马斯·约翰·塞贝克(也有译做“西伯克”)1770年生于塔林(当时隶属于
东普鲁士,现为爱沙尼亚首都)。塞贝克的父亲是一个具有
瑞典血统的德国人,也许正因为如此,他鼓励儿子在他曾经学习过的柏林大学和
哥廷根大学学习医学。1802年,塞贝克获得
医学学位。由于他所选择的方向是实验医学中的
物理学,而且一生中多半时间从事物理学方面的教育和研究工作,所以人们通常认为他是一个物理学家。
毕业后,塞贝克进入
耶拿大学,在那里结识了
歌德。
德国浪漫主义运动以及歌德反对
牛顿关与光与色的理论的思想,使塞贝克深受影响,此后长期与歌德一起从事光色效应方面的理论研究。塞贝克的研究重点是
太阳光谱,他在1806年揭示了热量和化学对太阳光谱中不同颜色的影响,1808年首次获得了氨与
氧化汞的化合物。1812年,正当塞贝克从事应力玻璃中的光
偏振现象时,他却不晓得另外两个科学家
布鲁斯特和比奥已经抢先在这一领域里有了发现。
1818年前后,塞贝克返回
柏林大学,独立开展研究活动,主要内容是电流通过导体时对钢铁的
磁化。当时,阿雷格(Arago)和大卫(Davy)才发现电流对钢铁的
磁化效应,塞克贝对不同金属进行了大量的实验,发现了磁化的炽热的铁的不规则反应,也就是现在所说的
磁滞现象。在此期间,塞贝克还曾研究过
光致发光、
太阳光谱不同波段的
热效应、化学效应、偏振,以及电流的磁特性等等。
1820年代初期,塞贝克通过实验方法研究了电流与热的关系。1821年,塞贝克将两种不同的金属导线连接在一起,构成一个电流回路。他将两条导线首尾相连形成两个结点,他突然发现,如果把其中的一个结加热到很高的温度而另一个结保持低温的话,电路周围存在
磁场。他实在不敢相信,热量施加于两种金属构成的一个结时会有电流产生,这只能用热磁电流或热
磁现象来解释他的发现。在接下来的两年里时间(1822~1823),塞贝克将他的持续观察报告给
普鲁士科学学会,把这一发现描述为“温差导致的金属
磁化”。
塞贝克的实验仪器,加热其中一端时,指针转动,说明
导线产生了磁场塞贝克确实已经发现了热电效应,但他却做出了错误的解释:导线周围产生磁场的原因,是温度梯度导致金属在一定方向上被
磁化,而非形成了电流。科学学会认为,这种现象是因为温度梯度导致了
电流,继而在导线周围产生了磁场。对于这样的解释,塞贝克十分恼火,他反驳说,科学家们的眼睛让
奥斯特(电磁学的先驱)的经验给蒙住了,所以他们只会用“磁场由电流产生”的理论去解释,而想不到还有别的解释。但是,塞贝克自己却难以解释这样一个事实:如果将电路切断,温度梯度并未在导线周围产生磁场。所以,多数人都认可热电效应的观点,后来也就这样被确定下来了。
其它效应
汤姆逊效应
威廉·汤姆逊1824年生于爱尔兰,父亲
詹姆士是贝尔法斯特
皇家学院的数学教授,后因任教
格拉斯哥大学,在威廉8岁那年全家迁往
苏格兰的格拉斯哥。汤姆逊十岁便入读格拉斯哥大学 (你不必惊讶,在那个时代,爱尔兰的大学会取录最有才华的小学生),约在14岁开始学习大学程度的课程,15岁时凭一篇题为“
地球形状”的文章获得大学的金奖章。汤姆逊后来到了
剑桥大学学习,并以全年级第2名的成绩毕业。他毕业后到了
巴黎,在勒尼奥的指导下进行了一年实验研究。1846年,汤姆逊再回到格拉斯哥大学担任自然哲学 (即
物理学) 教授,1899年正式退休。
汤姆逊在格拉斯哥大学创建了第一所现代物理实验室;24岁时发表一部热力学专著,建立温度的“绝对
热力学温标”;27岁时发表《热力学理论》一书,建立热力学第二定律,使其成为物理学基本定律;与焦耳共同发现
气体扩散时的焦耳-
汤姆逊效应;历经9年建立欧美之间永久
大西洋海底电缆,由此获得“开尔文勋爵”的贵族称号。
汤姆逊一生研究范围相当广泛,他在
数学物理、
热力学、电磁学、弹性力学、
以太理论和地球科学等方面都有重大的贡献。撇开这些不谈,回到“汤姆逊效应”这个主题上来。在介绍汤姆逊效应之前,还是先介绍一下前人所做的工作。
1821年,德国物理学家塞贝克发现,在两种不同的金属所组成的闭合回路中,当两接触处的温度不同时,回路中会产生一个
电势,此所谓“
塞贝克效应”。塞贝克后来还对一些金属材料做出了测量,并对35种金属排成一个序列(即Bi-Ni-Co-Pd-U-Cu-Mn-Ti-Hg-Pb-Sn-Cr-Mo-Rb-Ir-Au-Ag-Zn-W-Cd-Fe-As-Sb-Te-……),并指出,当序列中的任意两种金属构成闭合回路时,电流将从排序较前的金属经热接头流向排序较后的金属。1834年,法国实验科学家帕尔帖发现了它的反效应:
珀尔帖效应。
1856年,汤姆逊利用他所创立的热力学原理对塞贝克效应和帕尔帖效应进行了全面分析,并将本来互不相干的塞贝克系数和帕尔帖系数之间建立了联系。汤姆逊认为,在
绝对零度时,帕尔帖系数与塞贝克系数之间存在简单的倍数关系。在此基础上,他又从理论上预言了一种新的温差电效应,即当电流在温度不均匀的
导体中流过时,导体除产生不可逆的
焦耳热之外,还要吸收或放出一定的热量(称为
汤姆孙热)。或者反过来,当一根金属棒的两端温度不同时,金属棒两端会形成
电势差。这一现象后叫
汤姆孙效应(Thomson effect),成为继塞贝克效应和帕尔帖效应之后的第三个热电效应(thermoelectric effect)。
汤姆逊效应是
导体两端有温差时产生
电势的现象,帕尔帖效应是带电导体的两端产生温差(其中的一端产生热量,另一端吸收热量)的现象,两者结合起来就构成了塞贝克效应。
汤姆逊效应的物理学解释是:金属中温度不均匀时,温度高处的
自由电子比温度低处的自由电子动能大。像气体一样,当温度不均匀时会产生热扩散,因此自由电子从温度高端向温度低端扩散,在低温端堆积起来,从而在导体内形成
电场,在金属棒两端便形成一个电势差。这种自由电子的
扩散作用一直进行到
电场力对电子的作用与电子的热扩散平衡为止。
汤姆逊效应因为产生的
电压极其微弱,至今尚未发现实际应用。(燃气灶中熄火保护方式---热电式:该装置也是利用了燃气燃烧时产生的热能。热电式熄火安全保护装置由热电偶和电磁阀两部分所组成,热电偶是由两种不同的合金材料组合而成。不同的合金材料在温度的作用下会产生不同的热电势,热电偶正是利用不同合金材料在温度的作用下产生的热电势不同制造而成,它利用了不同合金材料的
电热差值。)
查找资料时发现,除了威廉·汤姆逊外,另有一个同名的英国物理学家约瑟夫·汤姆逊(Joseph John Thomson,1856-1940),他证明了
阴极射线实际上是电子束。
珀尔帖效应
两种不同的金属构成闭合回路,当回路中存在直流电流时,两个接头之间将产生温差。这就是珀尔帖效应(PeltierEffect)。
也许大家还记得前面曾经介绍过的塞贝克效应(也叫热电效应,温差使两种金属的结合处产生电势),帕尔帖效应可以视为塞贝克效应的反效应。通常将塞贝克效应称为热电第一效应,帕尔帖效应称作热电第二效应,后面即将介绍的汤姆逊效应则称作热电第三效应。
帕尔帖效应是法国科学家珀尔帖于1834年发现的,所以,一提到帕尔帖的名字,人们很容易将他与帕尔帖效应联系起来,并误以为他是一个物理学家,实际上他至多算个业余的物理学家。
JeanCharlesAthanasePeltier(1785~1845)
帕尔帖生于法国索姆,他本来是一个钟表匠,30岁那年放弃了这个职业,转而投身到实验与科学观测领域之中。在他撰写的大量论文中,绝大部分都是关于
自然现象的观测,譬如天电、龙卷风、
天空蓝度测量与光
偏振、球体水温、极地沸点等,也有少量博物学方面的论文。
1837年,俄国物理学家愣次(Lenz,1804~1865)发现,电流的方向决定了吸收还是产生热量,发热(制冷)量的多少与电流的大小成正比,
比例系数称为“帕尔帖系数”。
Q=л·I=a·Tc·I,其中л=a·Tc
式中:Q——放热或吸热功率
I——工作电流
Tc——冷接点温度
帕尔帖效应发现100多年来并未获得实际应用,因为金属半导体的珀尔帖效应很弱。直到上世纪90年代,原
苏联科学家约飞的研究表明,以
碲化铋为基的化合物是最好的热电半导体材料,从而出现了实用的半导体电子致冷元件——热电致冷器(ThermoElectriccooling,简称TEC)。
TEC套件(图示)(TEC+直流电源),可作为CPU和GPU的散热器
与风冷和水冷相比,半导体致冷片具有以下优势:(1)可以把温度降至室温以下;(2)精确温控(使用闭环温控电路,精度可达±0.1℃);(3)高可靠性(致冷组件为固体器件,无运动部件,寿命超过20万小时,失效率低);(4)没有工作噪音。
TEC基本工作过程:当一块N型半导体和一块P型半导体结成
电偶时,只要在这个电偶回路中接入一个直流电源,电偶上就会流过电流,发生
能量转移,在一个接点上放热(或吸热),在另一个接点上相反地吸热(或放热)。
对帕尔帖效应的物理解释是:电荷载体在
导体中运动形成电流。由于电荷载体在不同的材料中处于不同的
能级,当它从高能级向低能级运动时,便释放出多余的
能量;相反,从低能级向高能级运动时,从外界吸收能量。
能量在两材料的交界面处以热的形式吸收或放出。
在TEC制冷片中,半导体通过金属导流片连接构成回路,当电流由N通过P时,
电场使N中的电子和P中的
空穴反向流动,他们产生的
能量来自
晶格的热能,于是在导流片上吸热,而在另一端放热,产生温差。
帕尔帖模块也称作热泵(heatpumps),它既可以用于致热,也可以致冷。半导体致冷片就是一个热传递工具,只要热端(被冷却物体)的温度高于某温度,
半导体制冷器便开始发挥作用,使得冷热两端的温度逐渐均衡,从而起到致冷作用。
历史和发展
“温差发电将热能直接转化为电能,只有微小温差存在的情况下也能应用,是适用范围很广的绿色环保型能源——它甚至能利用人的体热,为各种便携式设备供电,真正做到„变废为宝‟。”华东理工大学机械工程学院涂善东教授、栾伟玲副教授认为,温差电技术正重新成为全球研究的热点,值得我国科学技术研究部门的重视。
就温差电技术的机理、该领域最新研究进展、进行推广应用的紧迫性和当前可能取得进展的突破点等问题,两位从事能源材料与设备技术研究的专家接受了本报记者的专访。温差发电通过热电转换材料得以实现,而检定热电转换材料的标志,在于它的三个基本效应:Peltier效应、Seebeck效应和Thomson效应。”栾伟玲副教授说,正是这三个效应,奠定了热力学中热电理论的基础,也为热电转换材料的实际应用展示了广阔前景。其中,Seebeck效应是温差发电的基础。
1821年,德国人Seebeck发现,在两种不同金属(锑与铜)构成的回路中,如果两个接头处存在温度差,其周围就会出现磁场,又通过进一步实验发现回路中存在电动势。这一效应的发现,为测温热电偶、温差发电和温差电传感器的制作奠定了基础。栾伟玲介绍,热电转换材料直接将热能转化为电能,是一种全固态能量转换方式,无需化学反应或流体介质,因而在发电过程中具有无噪音、无磨损、无介质泄漏、体积小、重量轻、移动方便、使用寿命长等优点,在军用电池、远程空间探测器、远距离通讯与导航、微电子等特殊应用领域具有“无可替代”的地位。在21世纪全球环境和能源条件恶化、燃料电池又难以进入实际应用的情况下,温差电技术更成为引人注目的研究方向。
栾伟玲描述了温差发电的工作原理说,将两种不同类型的热电转换材料N和P的一端结合并将其置于高温状态,另一端开路并给以低温时,由于高温端的热激发作用较强,空穴和电子浓度也比低温端高,在这种载流子浓度梯度的驱动下,空穴和电子向低温端扩散,从而在低温开路端形成电势差;如果将许多对P型和N型热电转换材料连接起来组成模块,就可得到足够高的电压,形成一个温差发电机。
据介绍,温差电技术研究始于20世纪40年代,于20世纪60年代达到高峰,并成功地在航天器上实现了长时发电。当时美国能源部的空间与防御动力系统办公室给出鉴定称,“温差发电已被证明为性能可靠、维修少、可在极端恶劣环境下长时间工作的动力技术”。近几年来,温差发电机不仅在军事和高科技方面,而且在民用方面也表现出了良好的应用前景。
涂善东教授介绍说,在远程空间探索方面,人们从上个世纪中叶以来不断将目标投向更远的星球、甚至是太阳系以外的远程空间,这些环境中太阳能电池很难发挥作用,而热源稳定、结构紧凑、性能可靠、寿命长的放射性同位素温差发电系统则成为理想的选择。因为一枚硬币大小的放射性同位素热源,就能提供长达20年以上的连续不断的电能,从而大大减轻了航天器的负载,这项技术已先后在阿波罗登月舱、先锋者、海盗、旅行者、伽利略和尤利西斯号宇宙飞船上得到使用。
放射性同位素发电机在军事方面的应用也不可小视。早在20世纪80年代初,美国就完成了500W~1000W军用温差发电机的研制,并于80年代末正式列入部队装备,放在深海中为美国导弹定位系统网络的组成部分——无线电信号转发系统供电。1999年,美国能源部又启动了“能源收获科学与技术项目”,研究利用温差发电模块,将士兵的体热收集起来用于电池充电。
此外,体积小、重量轻、无振动、无噪音的优点还使温差发电机非常适合用作小于5W的小功率电源,用于各种无人监视的传感器、微小短程通讯装置以及医学和生理学研究仪器——目前,相关产品已进入实用阶段。最近,基于热电转换材料的Seebeck效应,科学家还研制成功许多新型的温差电传感器,用于低温温度测量、单像素红外线和X射线探测、氢气和其他可燃气体泄漏检测等。
在最吸引人的“变废为宝”方面,由于原料费用几近为零、运行成本很低,温差发电完全可以实现与现存发电方式的商业竞争。看到这一前景,日本、美国近几年来开展了一系列低品位热和废热、余热资源的利用项目。利用热源遍及化工厂、钢铁工业、水泥工业、造纸业、石油冶炼业等行业产生的工业余热,富含有机可燃物、“资源效益”极为可观的垃圾焚烧热,在汽车尾气、冷却水、润滑油和热辐射中散失的汽车余热,太阳辐射热、海洋温差热、地热等自然热,以及其它分散热源例如沐浴剩余水的余热、家用取暖炉的散热等。
虽然温差发电已有诸多应用,但长久以来受热电转换效率和较大成本的限制,温差电技术向工业和民用产业的普及受到很大制约。虽然最近几年随着能源与环境危机的日渐突出,以及一批高性能热电转换材料的开发成功,温差电技术的研究又重新成为热点,但突破的希望还是在于转换效率的稳定提高。
栾伟玲介绍,前苏联1942年研制成功最早的温差发电机,发电效率只有1.5%~2%,目前开发的温差发电机,效率也普遍处于6%~11%之间,这大大限制其使用范围。这种情况下,通过对热电转换材料的深入研究和新材料的开发,不断提高热电性能,争取在热源不变的情况下提高电输出功率已成为温差电技术研究的核心内容。
涂善东表示,当前科技发达国家已先后将发展温差电技术列入中长期能源开发计划。其中美国倾向于军事、航天和高科技领域的应用,日本在废热利用方面居于世界领先地位,欧盟则着重小功率电源、传感器和运用纳米技术进行产品开发。我国在半导体热电制冷的理论和应用研究方面具有一定实力,但温差电研究尚处起步阶段,必须迅速加大开发力度,尽快实现温差电技术产业化,具体的突破点则可定在小型温差电传感器和工业及垃圾焚烧发电两个方面。涂善东说,随着温差电领域研究的不断深入,最近出现了许多新的概念和应用实例,包括高能量密度温差发电模块、热电共生系统、加热循环热电燃烧系统等。随着热电性能的进一步提高、制造技术的逐步成熟,人类逐渐解决能源危机,消除能源使用所带来的环境污染,将不再只是梦想。