消光系数(英文名:
extinction coefficient)是被测溶液对
光的吸收大小值。被测
溶液浓度高,溶液显色后颜色深,对
光吸收大,光透射率低,反之就小。同种溶液对不同波长的光谱有不同的
吸收峰,为了提高灵敏度,一般选用光的
互补色来作为波长的优选条件,蓝色对黄色光是互为补色,595nm波长正是此范围,可以测出最大
吸收值,提高了灵敏度。 而465nm是青色光,蓝色溶液吸收低,灵敏度自然低了。
也称
摩尔吸光系数(MolarExtinctionCoefficient),是指浓度为1
摩尔/升时的吸光系数,ε表示,当浓度用克/升表示,
比色皿的
光程为1cm时,摩尔吸光系数在数值上等于吸光系数与物质的分子量(M)之积,ε=αM。
分光光度法是基于不同
分子结构的物质对
电磁辐射的
选择性吸收而建立起来的方法,属于分子吸收
光谱分析。当光通过溶液时,被测物质分子吸收某一波长的
单色光,被吸收的
光强度与光通过的距离成正比。虽然了解到Bouguer早在1729年已提出上述关系的数学
表达式,但通常认为
Lambert于1760年最早发现表达式,其数学形式为: T=I/I0=e-kb
其中c为吸光物质的浓度(通常以g/L或mg/L为单位)。将上式取以10为底的
对数后,得到线性表达式:
在波长、溶液和温度确定的情况下,
摩尔消光系数是由给定物质的特性决定的。实际上,测得的摩尔消光系数也和使用的仪器有关。因此,在定量分析中,通常并不用已知物质的摩尔消光系数,而是用一个或多个已知浓度的待测物质作一条校准或
工作曲线。