水分子的正、负电荷中心并不重合,是
偶极子。它又有很强的的
氢键作用,故水有特殊的结构。当
盐类溶于水中生成
电解质溶液时,离子的
静电力破坏了原来的水结构,在其周围形成一定的
水分子层,称为水化。要是能够引入了对造成水分子正负电荷中心不重合原因的解释,效果会更好些。
这层水分子的数目称为
水化数(hydration number)。这是一种“
溶剂化”过程,任何物质的溶解必定伴随有溶剂化(solvation),即
溶质分子或
离子通过
静电作用、
氢键、范氏引力、甚至配键与
溶剂分子作用产生溶剂化粒子,促进了溶解过程。许多物质能溶于水,是与水有很强的水化能力分不开的。水化的概念对于
电解质溶液结构的探讨及其性质的理论计算很重要,但它是
静电作用的结果,与化学结合不同。有些离子能通过配键与水分子结合,形成固定的配位水,如Cu(H2O)42+,可存在于
水溶液以至气态和离子晶体中,称为
水合离子,其过程为“
水合作用”,但英语仍作hydration。
分子或
离子与水结合而形成
水合物或
水合离子的过程。物质在水中的溶解或离解,主要是通过水化而引起的。在
有机化学中也指分子中不饱和键在
催化剂作用下与
水分子化合的反应。如
乙烯与水化合成
乙醇。又称水合。
物质与水发生化合叫水化作用,又称
水合作用(一般指分子或
离子的水合作用。)
水溶液中
离子一般均以水化离子的形式存在。根据X射线衍射分析,
液态水是微观晶体,在短程和短时间内具有与冰相似的结构,即1个中心水分子周围有4个水分子占在四面体的顶角包围着它,四面体结构是通过
氢键形成的。5个水分子没有占满四面体的全部体积,是一个敞开式的松弛结构。
离子溶入水中后,离子周围存在着一个对
水分子有明显作用的空间,当水分子与离子间相互作用能大于水分子与水分子间的
氢键能时,水的结构就遭到破坏,在离子周围形成
水化膜。紧靠离子的第一层水分子定向地与离子牢固结合,与离子一起移动,不受温度变化的影响,这样的水化作用称原水化或化学水化,它所包含的水分子数称为原
水化数。第一层以外的水分子也受到离子的吸引作用,使水的原有结构遭到败坏,但由于距离稍远,吸引较弱,与离子联系较松,这部分水化作用称二级水化或物理水化。它所包含的水分子数随温度的变化而改变,不是固定值。用不同方法测定原
水化数,所得结果相差很大,这是因为不同方法测出的数值,都是原水化数加上部分二级水化数。用不同方法测出的常见离子的
水化数见表。由表中数据可以看出
离子半径小,电荷数大的离子
水化数大,在它周围的水分子多,这些水分子都定向地牢固地与离子结合,失去了独立运动的能力。离子周围的第一层水分子数虽然不变,但并不是同一个水分子永久地无限期地留在离子周围,而是与外界的水分子不断地相互交换,只是保持
水化数不变。离子水化作用产生两种影响,一是离子水化作用减少溶液“自由”水分子的数量,增加离子体积,因而改变
电解质溶液中电解质的
活度系数(使Y±增大)和电导性质。这是
溶剂对
溶质的影响;二是离子水化往往破坏附近水层中的正四面体结构。降低离子邻近水分子层的
相对介电常数,这是
溶质对
溶剂的影响。