676年（仪凤元年），李敬玄升任中书令，封赵国公。当时，
刘仁轨每有奏请，李敬玄都持有不同意见，从中阻挠，二人因此交恶。
678年（仪凤三年），
吐蕃入寇。
刘仁轨知道李敬玄没有将帅之才，故意奏请道：“镇守河西，非李敬玄不可。”李敬玄极力推辞。此时，唐高宗已经厌恶李敬玄，便道：“
刘仁轨如果需要朕去，朕就会主动前往，卿不得推辞。”任命他为洮河道大总管兼
镇抚大使，检校
鄯州都督，率军抵御吐蕃。
同年九月，李敬玄与吐蕃大将
论钦陵在青海交战，并命
刘审礼为先锋，自己逗挠不前，致使刘审礼孤军深入，兵败被俘。刘审礼败后，李敬玄狼狈而逃，退至
承风岭，挖
壕沟防御。这时，偏将
黑齿常之率死士夜袭吐蕃军，导致吐蕃退军，李敬玄这才得以返回
鄯州，后来又在湟川被吐蕃击败。
680年（永隆元年），李敬玄上表称病，请求回京，得到批准。他回京后，也未引咎请罪，便直接到
中书省办公。
唐高宗得知他并未生病，将他贬为
衡州刺史，后又改任
扬州长史。
永徽年间，候补官员逐渐增多，主持选官的人很少有称职的。李敬玄主持选官后，却得到天下人的称赞。他记忆过人，每年参选官员一万多人，只要在街上遇到，都能叫出名字。官员未被选用前来投诉的，他也能当场口述他们
书判中的错误，毫无差错。
杭州参军徐太玄曾因同僚张惠母亲年迈，到府衙自首，称自己与张惠一同贪赃。张惠得以免去死罪，
徐太玄也因此被免去官职，十几年不得升迁。李敬玄得知后，非常赞赏，擢为郑州司功参军。后来。徐太玄官至
秘书少监、申王师，因德行高尚受到时人推崇。
刘昫：崔、卢数公，皆以忠清文行，致位枢要。恪恭匪懈，以保名位，诚所谓
持盈守成，太平之君子。然敬玄之擢
徐太玄，可谓能举善者矣。
李敬玄联宗于
赵郡李氏南祖。南祖李氏为唐代赵郡李氏定著六房之一。赵郡李氏作为中原郡姓“
五姓七族”之一，西晋以来家世非常显赫。唐显庆四年（659年），唐高宗下禁婚诏，禁止“
七姓十家”互相通婚，李楷四子被列入禁婚家“
七姓十家”范畴，博文约礼，门第清华，冠于卿族。
曾孙：
李绅，唐武宗朝宰相、赵国公、淮南节度使、检校右仆射，与
李德裕、
元稹同在禁署，时称“三俊”。