徐青娘仪态端庄、心地善良，长成后嫁给了少年俊才颜釐为妻。颜釐自幼聪颖、博识强记，性情温良、举止娴雅，诸子百家无一不通，天文地理无一不晓，是颜家公认的少年英才。只可惜，颜釐命运不济，正值风华正茂时撒手人寰，族人亲朋无不愕然惋惜。而徐青娘也从此寡居颜家别院，除了在府中料理日常事务外，时常前往隐居高平山的叔父家中参悟道法、研讨兵略，久而久之，也成了一位博学多识、好谋善断的女中豪杰。
徐槐决议出兵征讨梁山时，因身边缺乏善谋之士，唯恐思虑不周会遭遇大败，故此一筹莫展、举棋不定。门生任森洞悉恩师心迹后，向其推荐了隐士徐溶夫。
徐槐听后不禁为之一振，徐溶夫是他的同族兄长，现于巨野县高平山中隐居，只因长期忙于军政事务，竟一时未曾想起。随后，徐槐派人前去相请时，帐下猛将颜树德主动承担起了请贤重任，并保证将其请回县中相助。
因为
颜树德是颜家的晚辈，因少年时嗜酒成性、不务正业，被族人深恶痛绝，唯独堂叔颜釐和婶娘徐青娘对其关爱备至。所以，他对颜釐夫妇也最为感恩。有一年，颜树德被同族叔父颜之厚构陷下狱，眼见性命不保。寡居的徐青娘闻讯后，变卖首饰、筹措银两，和叔父徐溶夫四处周旋、设法营救，最终使冤案昭雪。颜树德平安回家后，对婶娘和徐溶夫的再生之恩感激涕零，将二人奉为至亲，时常聆讯教诲。颜树德行至西平山时，恰好婶娘也在徐溶夫家中。他一一行过大礼并说明来意，随即带着两位长辈回到了郓城县复命。
徐槐与众人商议征讨梁山事宜时，徐青娘分析了当下局势，并提出了中肯建议。她说道：“濮州、嘉祥、梁山呈三足鼎立之势，郓城县孤立正中。叔父唯恐正面强攻梁山时，后方遭到濮州、嘉祥两地夹攻，致使前功尽弃，惨遭大败。不过，叔父完全无需忧虑。
兖州刘总管精兵勇将，且正压嘉祥县东境，县内众贼自保尚且废力，根本无力兴重兵强攻郓城。另外，此地距濮州有魏河相隔，南岸有座截林山，绵延百里、山崖险峻，可派五千兵马据守，任贼人数万雄师，不能飞渡。如果叔父缺人，侄女愿率部坐镇此山。”徐槐听后不禁喜形于色，愁云尽散。
徐青娘凭着和汪家的关系，向
汪恭人求取了详实的梁山地图，并说服其加入了徐槐团队，为镇守郓城、征讨梁山出谋划策。徐槐率部出征时，命徐青娘率领部将任森及五千曹州兵马驻守截林山。濮州守将
林冲得知梁山大寨遇袭后，果然派出
邓飞和
马麟及一万二千兵马，意图暗渡魏河，偷袭郓城。谁知，徐青娘早已将所部兵马进行了周密部署，在梁山兵马渡河时发起了突然袭击，在反复拉锯式的对抗中，梁山兵马遭受重创、死伤大半。邓飞、马麟无奈之下，只得收合残部，狼狈逃回濮州。
此后，为了减轻梁山压力，
吴用派人前往濮州和林冲密谋，令其派遣
张横、
张顺率领五千兵马趁夜摸过魏河，在截林山下放火烧山，企图趁官军大乱时一举攻占魏河南岸，为濮州兵马袭击郓城扫清通路。徐青娘识破吴用计策。她手持令箭坐镇军中，命前部防线后移，分调弓箭手埋伏于侧翼。梁山兵马冲杀上山时，只听一声号炮响彻山谷，箭若飞蝗一般迎头射来。梁山众人被打个措手不及，留下近两千具尸体后落荒而逃，张横、张顺也身中数箭，负伤败逃。徐槐阵亡后，徐青娘也随即返回高平山中，不问世事，潜心修道。