在元素周期表中，某些主族元素与右下方的主族元素的有些性质是相似的，这种相似性称为对角线规则。

Li与Mg,Be与Al,B与Si这三对元素在周期表中处于对角线位置：

同一周期中最外层电子构型相同的离子从左至右随离子电荷数的增加极化作用增强。

同一族元素的离子极化作用从上至下逐渐减弱。

因此，处于周期表中左上和右下对角线位置的两元素电荷数和半径影响相反。其离子势相近，所以性质相近。

★ 锂和镁在过量的氧气中燃烧均生成正常氧化物，而不是过氧化物。

★ 锂、镁都能与氮气直接化合而生成氮化物。

★ 锂、镁的氟化物、碳酸盐、磷酸盐均难溶于水。

★ 锂、镁的碳酸盐在加热时均能分解为相应的氧化物和二氧化碳。

★ 锂、镁的氯化物均能溶于有机溶剂中，表现出一定的共价性。

★I A族元素中只有锂能直接和C生成Li2C2,Mg和C生成Mg2C3

★值得注意的是，锂的金属性比镁强，氢氧化锂为强碱，氢氧化镁为中强碱，锂与水反应平缓不剧烈，镁则很缓慢，氢氧化锂易溶，20度是溶解度12.8g，氢氧化镁难溶20度时溶解度0.00095g

★铍、铝都是两性金属，标准电极电势相近。既能溶于酸，也能溶于强碱。

★铍和铝都能被冷的浓硝酸钝化。

★铍和铝的氧化物均是熔点高、硬度大的物质。

★铍和铝的氧化物，氢氧化物都呈两性，而且氢氧化物都难溶于水。

★铍和铝的氟化物都能与碱金属的氟化物形成配合物，如Na2[BeF4]，Na3[AlF6]。它们的氯化物、溴化物、碘化物都易溶于水，高价阴离子盐都难溶。氯化物都是共价型化合物，气态下易生成双聚体，易升华，易聚合，易溶于有机溶剂。

★两者在单质状态下都有显著的金属性。

★自然界中多以氧化物形式存在，B-O和Si-O十分稳定

★氢化物多种多样，是共价型化合物。

★卤化物都是路易斯酸，完全水解。

★氧化物及其水化物是弱酸。

对角线规则是从有关元素及其化合物的许多性质中总结出来的经验规律，对此可以用离子极化的观点加以粗略地说明。同一周期最外层电子构型相同的金属离子，从左至右随离子电荷数的增加而引起极化作用的增强。同一族电荷数相同的金属离子，自上而下随离子半径的增大而使得极化作用减弱。因此，处于周期表中左上右下对角线位置上的邻近两个元素，由于电荷数和半径的影响恰好相反，它们的离子极化作用比较相近，从而使它们的化学性质有许多相似之处。由此反映出物质的性质与结构的内在联系。

对角线规则首先是一条经验规则，不是定理。其次对角线规则只存在在第二和第三周期元素之间。最后，在中学阶段，对角线规则不是需要完全掌握的知识。