地处陕西省东部，府治大荔（今陕西省大荔县）。辖区东隔黄河与山西省蒲州府及绛州直隶州相望，西连西安府，南邻商州直隶州，东南与河南省陕州直隶州相交，北与延安府接壤。

辖8县1散州1散厅：大荔县、朝邑县、澄城县、郃阳县、韩城县、白水县、蒲城县、华阴县、华州、潼关厅。

明洪武二年（1368年），同州、华州属西安府，同州辖白水、韩城、朝邑、澄城、郃阳5县，华州辖渭南、华阴、蒲城3县；七年（1374年）商州改为商县，商县、洛南县改属华州。明成化十三年（1477年）复升原隶华州的商县为商州，洛南县改属商州。明嘉靖三十八年（1559年）渭南县直属西安府。清雍正三年（1725年）同州、华州升为直隶州；十三年（1735年）升同州为府，降华州为散州。隶陕西潼商道。清乾隆十三年（1748年）潼关县改为潼关厅。1913年废府，改厅州为县。1914年属关中道。