同位素化学是研究同位素在自然界的分布、同位素分析、同位素分离、 同位素效应和同位素应用的化学分支学科。随着核科学技术的发展,特别是核武器的研制和核电站的发展,更加推动了同位素化学的发展。同位素化学是研究同位素在自然界的分布、同位素分析、同位素分离、同位素效应和同位素应用的化学分支学科。
学科简史
19世纪末,由于
电子、
X射线和
放射性的发现,人类的认识能深入到原子内部。通过对放射性的研究,不仅发现了钋、
镭、
锕等
放射性元素,还从这些放射性元素中分离出30多种新的放射性“元素”,多到
周期表中没有可以容纳它们的空位,而且有些放射性不同的新元素在化学性质上完全相同,彼此无法分开,以致在当时引起怀疑:周期表对放射性元素是否适用?通过对这些事实的进一步研究,1913年F·索迪和K.法扬斯同时发现放射性元素位移规律,并提出同位素的概念,从而解决了许多新元素在周期表上的位置问题,并用同位素概念说明了它们之间的依存变化关系。
1913年J.J.汤姆孙和F·W·阿斯顿在用磁分析器研究氖时,发现了氖的两种同位素──氖20和氖22。这是第一次发现
稳定同位素。1919年阿斯顿制成
质谱仪,随后他在71种元素中,发现了202种同位素,并测定了各同位素的
丰度。1920年G·C·de赫维西和L.K.策希迈斯特尔研究了
同位素交换反应。1931年H·C·尤里等发现
重氢;1933年G·N·路易斯等用
电解法制得纯
重水;1934年挪威利用其廉价水电能建立了第一座重水工厂。1942年美国建造了
电磁分离器并分离出铀235;1943年美国又建立了三座
六氟化铀气体扩散工厂生产铀235;1944年
美国橡树岭国家实验室首先生产了千克量的铀235,并制造了第一颗
原子弹。
重水既是建造反应堆的重要原料,又是热核燃料和
热核武器的原料。
第二次世界大战后,一些国家竞相研究生产重水的新方法,其中硫化氢双温交换法、液氢精馏法等都实现了工业化生产。
从50年代开始,为了寻找更好的同位素分离方法,不断把科学技术新成就应用到同位素分离技术中。例如,60年代的色谱法和70年代开始的激光法分离同位素的研究,都取得了突破性进展。到80年代中期,世界上用同位素分离法生产的同位素主要有:
氘、
氚、
氦3、
锂 6、
硼 10、
碳13、
氮 15、
氧18和铀235等。其中,重水的年产量以千吨计。例如,世界上最大的重水生产国加拿大,用双温交换法生产重水,1982年的年生产能力已达4000吨。硼10的世界年产量则以百千克计。随着核科学技术的发展,特别是核武器的研制和核电站的发展,更加推动了同位素化学的发展。
分布
同位素分布规律的研究有以下四个方面:①同位素稳定性规律,研究地球上存在的300多种核素的稳定范围和稳定性规律(见稳定同位素);②
同位素丰度,研究地球物质中各种元素的同位素丰度的一般规律;③地球上同位素分布的涨落,在自然界中,
元素不论是
游离状态还是
化合状态,其同位素组成基本是恒定的,其涨落规律是同位素化学的研究课题之一;④元素的起源和演化,为了弄清宇宙中各种同位素分布规律,就必须研究元素的起源和演化过程。
分离
根据分离原理可分为五类:①根据分子或离子的质量差进行分离,有
电磁法、
离心分离等方法。②根据分子或离子运动速度的不同进行分离,有孔膜扩散、质量扩散、热扩散、喷嘴扩散、
分子蒸馏、
电泳等方法。③根据热力学同位素效应进行分离,有精馏、
化学交换、气相色谱、
离子交换、
吸收、溶剂萃取、
分级结晶、
超流动性等方法。④根据
动力学同位素效应进行分离,有电解法、同位素化学交换法、光化学法、激光分离法等。⑤根据
生物学同位素效应进行分离。(见同位素分离、铀同位素分离)
分析方法
用于同位素分析的方法有: ①质谱法,是最重要的同位素分析法, 不仅精密度高, 而且可分析同位素的种类也多。 ②
光谱法, 用于分析氘的精密度达0.0002%,可与质谱法相比;是分析氮15最方便的方法,已有专门的光谱仪生产;分析铀235和铀238则须用大型
光栅摄谱仪。③
气相色谱法,用于分析氕、氘,迅速而灵敏,可测全部浓度范围的氘含量。④
核磁共振谱法,用于测量浓重水中的微量氕,精密度可达±0.01%,也可用于分析碳13、氮15等同位素。⑤
中子活化分析,可用于测定硼10、锂6和铀235等同位素。⑥水的同位素分析,在同位素分析中占有独特地位,这不仅出于控制重水生产流程的需要,也为了解决在
同位素地球化学以及其他用氘和氧18示踪的研究工作中的问题。水同位素分析中最有实效的方法是密度法,不仅仪器设备简单,而且测量精度很高,此外还有
红外光谱法。
效应
可分为四个研究方面:①光谱同位素效应,因同位素核质量的不同使原子或分子的
能级发生变化,从而引起光谱谱线位移。这一效应不仅用于分析同位素,更重要的是用于研究分子结构。②
热力学同位素效应,同位素的质量差别越大,其物理、化学性质的差别也越大,是轻同位素分离的理论基础。③
动力学同位素效应,同位素的取代使反应物的能态发生变化,可引起
化学反应速率的差异。此效应能用于分离同位素、研究化学反应机理和溶液理论。④
生物学同位素效应,在生物学同位素效应中,以氘的效应最为显著,尚未观察到碳13、氮15和氧18等生命重要元素的重同位素有显著的生物学同位素效应。(见同位素效应)。
研究内容
同位素
化学的主要研究内容包括同位素的分布、同位素分析、同位素分离、同位素效应。
学科应用
主要是利用化学合成法、同位素交换法和生物合成法等制备
标记化合物,以及标记化合物在化学、生物学、
医学和
农业科学研究中的应用。
学科间区别
同位素化学是研究同位素在自然界的分布、同位素分析、同位素分离、同位素效应和同位素应用的化学分支学科。同位素地球化学是研究地壳中或地表各类岩石、矿物及各种沉积物、大气、水体中同位素含量及变化的学科,根据同位素的种类,主要包括
稳定同位素(如碳、氢、氧、氮、硫等)及
放射性同位素。同位素由于具有非常高的地质稳定性,已广泛应用于地质年龄的确定、成矿物质的示踪及成矿物质的来源等方面。中国同位素地球化学数据库,以中国科学院广州
地球化学研究所同位素地球化学重点实验室、
有机地球化学国家重点实验室、岩石学实验室、岩石化学分析实验室及矿床实验室长期积累的各类岩石、矿物、矿石、包裹体、水体、土壤、沉积物及大气样品的碳、氢、氧同位素及铅、铷、锶、钾、氩同位素数据为主要数据源,并收集国内外研究文献而建成。数据库可以实验室这些数据的模糊查询。可以广泛应用于地质年龄确定、矿产资源评估、沉积学、油气、地球化学及环境保护与研究等各个领域。
放射化学是研究放射性物质,及与原子核转变过程相关的化学问题的化学分支学科。放射化学与原子核物理对应地关联和交织在一起,成为核科学技术的两个兄弟学科。放射化学主要研究
放射性核素的制备、分离、纯化、鉴定和它们在极低浓度时的化学状态、核转变产物的性质和行为,以及放射性核素在各学科领域中的应用等。20世纪60年代以来,放射化学主要围绕核能的开发、生产、应用以及随之而来的环境等问题,开展基础性、开发性和应用性的研究。