反相乳液聚合（Inverse Emulsion Copolymerization ），指的是可溶于水的单体制备的单体水溶液，在油溶性表面活性剂作用下与有机相形成油包水型乳状液，再经油溶性引发剂引发聚合反应形成油包水（水/油）型聚合物胶乳的工艺方法。

反相乳液聚合常用的单体有丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯磺酸钠、N-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸乙酯基三甲基氯化铵等。通常单体以水溶液的形式进行聚合，浓度一般在10%~50%之间。

反相乳液聚合的分散介质，可选择任何与水不互溶的有机惰性液体。但是，分散介质的性质对反相乳液聚合有着非常显著的影响。一般采用的溶剂有三类：一是非溶剂化作用的溶剂，如乙二醇等，在这类溶剂中可以形成与水溶液相同的正相胶束；二是形成反相胶束的溶剂，如烷烃、芳烃、环烷烃等；三是不形成胶束的溶剂，如甲醇、乙醇和二甲基甲酰胺等。

采用反相乳液聚合的目的有两点：一是利用乳液聚合反应的特点，以较高的速度生产高分子量水溶性聚合物；二是利用胶乳微粒甚小的特点，使反相胶乳生产的含水聚合物微粒迅速溶于水中制备聚合物水溶液。反相乳液聚合物主要用于各种水溶液聚合物的工业生产，其中以聚丙烯酰胺的生产最重要。