双电层电容(Electrical Double-Layer Capacitor)是超级电容器的一种,是一种新型储能装置。
原理
双电层电容是建立在德国物理学家
亥姆霍兹提出的界面
双电层理论基础上的一种全新的电容器。众所周知,插入
电解质溶液中的
金属电极表面与液面两侧会出现符号相反的过剩电荷,从而使相间产生
电位差。那么,如果在
电解液中同时插入两个电极,并在其间施加一个小于电解质溶液分解电压的电压,这时电解液中的正、
负离子在电场的作用下会迅速向两极运动,并分别在两个电极的表面形成紧密的电荷层,即双电层,它所形成的双电层和传统电容器中的
电介质在电场作用下产生的极化电荷相似,从而产生
电容效应,紧密的双电层近似于
平板电容器,但是,由于紧密的电荷层间距比普通电容器电荷层间的距离更小得多,因而具有比普通电容器更大的容量。
双电层电容与
铝电解电容器相比
内阻较大,因此,可在无
负载电阻情况下直接充电,如果出现
过电压充电的情况,双电层电容将会开路而不致损坏器件,这一特点与铝电解电容器的过
电压击穿不同。同时,双电层电容与可
充电电池相比,可进行不限流充电,且充电次数可达10^6次以上,因此双电层电容不但具有电容的特性,同时也具有电池特性,是一种介于电池和电容之间的新型特殊元器件
基本原理为:当向电极充电时,处于
理想极化电极状态的电极
表面电荷将吸引周围
电解质溶液中的异性离子,使这些离子附于电极表面上形成双电荷层,构成双电层电容。由于两电荷层的距离非常小(一般0.5nm以下),再加之采用特殊
电极结构,使电极
表面积成万倍的增加,从而产生极大的电容量
工艺
超级电容器的
工艺流程为:配料→混浆→制电极→
裁片→组装→
注液→活化→检测→包装。
超级电容器在结构上与
电解电容器非常相似,它们的主要区别在于电极材料。早期的超级电容器的电极采用碳,碳电极材料的表面积很大,电容的大小取决于表面积和电极的距离,这种碳电极的大
表面积再加上很小的电极距离,使超级电容器的容值可以非常大,大多数超级电容器可以做到法拉级,一般情况下容值范围可达1-5000F。
超级电容器通常包含双电极、
电解质、
集流体、
隔离物四个部件。超级电容器是利用活性炭
多孔电极和电解质组成的
双电层结构获得超大的电容量的。在超级电容器中,采用活性炭材料制作成多孔电极,同时在相对的两个多孔
炭电极之间充填
电解质溶液,当在两端施加电压时,相对的多孔电极上分别聚集正负电子,而电解质溶液中的
正负离子将由于电场作用分别聚集到与正负极板相对的界面上,从而形成双集电层。
分类
超级电容器的类型比较多,按不同方式可以分为多种产品,以下作简单介绍。
按原理分为双电层型超级电容器和赝电容型超级电容器:
1.活性碳电极材料,采用了高比表面积的
活性炭材料经过成型制备电极。
2.
碳纤维电极材料,采用
活性炭纤维成形材料,如布、毡等经过增强,喷涂或熔融金属增强其
导电性制备电极。
3.
碳气凝胶电极材料,采用前驱材料制备凝胶,经过炭化活化得到电极材料。
4.
碳纳米管电极材料,碳纳米管具有极好的中孔性能和导电性,采用高
比表面积的碳纳米管材料,可以制得非常优良的超级电容器电极。
以上电极材料可以制成:
1.平板型超级电容器,在扣式体系中多采用平板状和圆片状的电极,另外也有Econd公司产品为典型代表的多层
叠片串联组合而成的高压超级电容器,可以达到300V以上的
工作电压。
2.绕卷型溶剂
电容器,采用电极材料涂覆在
集流体上,经过绕制得到,这类
电容器通常具有更大的电容量和更高的
功率密度。
赝电容型超级电容器:包括
金属氧化物电极材料与
聚合物电极材料,金属氧化物包括NiOx、
MnO2、V2O5等作为正极材料,活性炭作为
负极材料制备的超级电容器,
导电聚合物材料包括PPY、
PTH、PAni、PAS、PFPT等经P型或N型或P/N型掺杂制取电极,以此制备超级电容器。这一类型超级电容器具有非常高的
能量密度,除NiOx型外,其它类型多处于研究阶段,还没有实现产业化生产。
水性电解质,包括以下几类
1.酸性电解质,多采用36%的
H2SO4水溶液作为电解质。
2.
碱性电解质,通常采用
KOH、
NaOH等强碱作为电解质,水作为溶剂。
3.中性电解质,通常采用
KCl、
NaCl等盐作为电解质,水作为溶剂,多用于
氧化锰电极材料的
电解液。
有机电解质
通常采用
LiClO4为典型代表的
锂盐、TEABF4作为典型代表的季胺盐等作为电解质,
有机溶剂如PC、ACN、
GBL、THL等有机溶剂作为溶剂,电解质在溶剂中接近饱和
溶解度。
另外还可以分为:
1.液体电解质超级电容器,多数超级电容器电解质均为液态。
2.
固体电解质超级电容器,随着
锂离子电池固态电解液的发展,应用于超级电容器的电解质也对凝胶电解质和
PEO等固体电解质进行研究。
缺点
第一︰
电化学电池(3-5·W·H /千克为一个标准的超级
电容器每单位重量储存的能量一般是较低,尽管85瓦时/公斤已在实验室中实现[4] 2010年相比, 30-40·W·H /公斤的
铅酸电池,100-250·W·H /公斤,
锂离子电池,约1/1万分之一体积的汽油的
能量密度;
第四︰最大的低电压 - 系列连接需要,以获得更高的电压,电压平衡可能需要;
第五︰与实际的电池,在任何电容,包括双电层电容,电压显著下降,因为它的排放。能源的有效存储和恢复需要复杂的
电子控制和开关设备,随之而来的
能量损失。一个多电压5.3 W EDLC的
医疗设备电源的详细论述了详细的
设计原则。它使用在约150秒共55 F的电容,收费,运行约60秒。电路采用开关模式
稳压器,
线性稳压器的清洁和稳定的电力,减少约70%的效率。
开关稳压器,降压,升压,降压 - 升压类型的讨论,并得出结论,大不相同跨EDLC的降压 - 升压电压是最好的,增加第二个最好,降压不宜;
第六;非常低的内部电阻允许极快速放电时短路,导致类似的任何其他类似的电压和电容(一般比
电化学电池)电容火花危险。
优点
第一︰寿命长,能维持数百万个
充电循环的寿命。由于电容的充放电循环次数很多(百万次或更多,与大部分市售的
充电电池200-1000次相比),电容可以在大多数设备的寿命内持续使用,这使得设备变得更环保。充电电池通常寿命只有几年,而且他们的高活性化学电解质存在处理和安全上的隐患。双电层电容也可以与电池结合起到电荷调节功能,存储来自其他能量源的能量已达到均衡负载的目的,然后使用充电电池,只要电容器未充满,任何多余的能量都可以利用;
第二︰每个周期的平均成本低;
第五︰非常低的内部电阻(
ESR)和随之而来的高周期效率(95%以上)和极低的放热;
第七︰
比功率高。根据
ITS(交通研究学院,戴维斯,加利福尼亚)的测试结果,双电层电容的具体功率可超过6千瓦/千克,同时有着95%的效率[13];
第八︰使用无腐蚀性的电解质和低毒性的材料,提高了安全性;
第九︰简单的充电方法,不必进行过充检测,因为没有过充的可能;
第十︰配合充电电池使用时,在某些应用中电容可以在很短的时间内提供能量,减少电池循环速率,延长电池寿命。
物料
在一般情况下,双电层电容通过了纳米材料的使用,代替传统的
绝缘层,通常活性炭提高
存储密度。活性炭是一个非常多孔,“海绵”碳形式有一个非常高的比表面积 - 一个共同的近似是1克(铅笔
橡皮擦般大小的量),有一个大约250平方米的表面面积大小 - 一个网球场。它通常是极其精细,但很“粗糙”的粒子,其中,散装,形成许多小孔的低密度堆粉末。由于这种材料甚至是一层薄薄的表面积是许多倍,比
传统材料,如铝,越来越多的电荷载体(电解质的离子或
自由基)可以存储在一个给定的体积。由于碳是不是一个很好的
绝缘体(与传统设备所使用的优良绝缘体),一般双电层电容限于低2-3至五为了潜力,因此必须是“堆叠”(串联),只是作为传统电池必须提供更高的电压。
活性炭是不是“完美”的申请材料。其实运营商的收费(效果)相当大,特别是由分子的包围时,往往大于木炭留下的洞,这是接受他们太小,限制了存储。
截至2010年,几乎所有的商业超级
电容器用
粉末活性炭由
椰子壳制成的。[引证需要]性能更高的设备是可用的,在一个显着的成本增加,合成碳与
氢氧化钾(KOH)激活的前体的基础上。
在双电层电容的研究主要集中在改进的材料,提供更高的可用表面积。
石墨具有优异的表面面积每单位重量或
体积密度,高导电性,可以在各个实验室生产的,但不是在批量生产。特定的
能量密度为85.6瓦/公斤,在室温和136瓦时/公斤,在80℃(所有总电极重量计算),在
电流密度为1 A / G来衡量,已观察到。这些能量密度值是
镍氢电池媲美。设备的充分利用,最高的内在表面电容及单层石墨
比表面积预备弯曲不重新堆叠面对面的石墨薄片。弯曲的形状,使访问和对环境无害的
离子液体能够在电压> 4
可湿性孔形成五。
碳纳米管具有优良的nanoporosity属性,使聚合物的微小空间,坐在管中,并作为介质。碳纳米管可以存储大约每单位面积,但碳纳米管(这几乎是纯碳作为木炭相同的电荷)可以安排在一个更经常的模式,公开更多合适的表面积。[16]电容器的碳纳米管除了可以大大改善和提高双电层电容的性能。由于高表面积和高导电性的
单壁碳纳米管,这些碳纳米管除了允许这些电容器优化。[17]
多壁碳纳米管在电极孔,方便离子允许存在/电解质界面。碳纳米管薄薄的墙壁,允许在双电层电容的高电容。通过添加多壁碳纳米管,这些电容器,电极的电阻可以降低。电容与多壁碳纳米管
纤维细胞有较高的电子和电解质的离子电导率,比没有这些
碳纳米管的细胞。这些
纳米管也有所改善
电力电容器的能力。
ragone
图表显示各种能源
存储设备能量密度vs.power密度
一些聚合物(如polyacenes和
导电聚合物)随着高表面积
氧化还原(氧化还原)的存储机制。
碳气凝胶提供了极高的表面积约400-1000平方米/克的重量密度。
气凝胶超级电容器的电极通常由
碳纤维制成,并涂上有机气凝胶,然后经过裂解
无纺纸的一种
复合材料。碳纤维结构的完整性和气凝胶提供所需的表面积大。小气凝胶超级电容器被用作
微电子备份的电力储存。气凝胶电容只能工作在几伏的
高电压电离的碳和损坏电容。碳气凝胶电容已经达到325
焦耳/克(90·W·H /公斤)的
能量密度和
功率密度20 W / G。
固体活性炭,也称为综合的
无定形碳(CAC)。它可以有一个表面面积超过2800平方米/克,可能
更便宜比气凝胶碳生产。
可调多孔碳具有系统的孔径控制。
H2的吸附处理,可用于增加能量密度高达75%以上是2005年商业。
矿物基碳1 nonactivated碳,
合成金属或非金属
碳化物,如
碳化硅,议会,Al4C3。合成纳米多孔碳,通常被称为
碳化物衍生碳(CDC),有一个2000平方米/克,共约400平方米/克的表面面积
比电容高达100架F /毫升(有机
电解液)。截至2006年使用这种材料在超级电容器具有体积135毫升和200克的重量有1.6
KF电容。
能量密度超过47千焦耳/ L,在2.85 V和功率超过20 W / G 密度
2007年8月研究人员结合与定向
碳纳米管的
可生物降解的
纸电池,
锂离子电池和超级电容器(称为bacitor)旨在充当。该设备采用本质上是一种
液体盐,
离子液体作为电解液。可以卷起的纸张,扭曲,折叠,切或不完整或效率损失,或堆积,像普通的纸(或
伏打电堆),来提高
总产量。他们可以在各种尺寸,从邮票到大报。其重量轻,成本低,使他们有吸引力的便携式
电子设备,飞机,汽车,玩具(如模型飞机),而他们的能力,使用血液中的电解质,使他们潜在的有用的医疗器械,如
心脏起搏器。
电容
双电层电容的电容高达数千法拉。
电压
截至2011年,
额定功率高达约5
最大工作电压双电层电容至五。