聚合物中所有分子都具有相同聚合度或相对分子质量，这样的聚合物多分散系数等于1，称之为单分散聚合物。

单分散聚合物，是所有分子都具有相同聚合度或分子量的聚合物。对于这样的聚合物多分散度等于1，而且各种类型的平均分子量应该有同样的数值。很多生物聚合物，特别是蛋白质，是单分散的。合成聚合物常常是多分散的，这是因为在聚合反应过程中链终止是无规的，随机的。然而负离子聚合方法利用活性高分子技术可以使合成聚合物接近于单分散的。单分散聚苯乙烯是一典型的负离子聚合方法合成的单分散聚合物，其具有分子量窄分布，并非真正的单分散聚合物，但可以通过分级得到。单分散样品，或者接近单分散样品对于标定非绝对分子量测定方法如粘度法和凝胶渗透色谱是很有用的。

要得到单分散聚合物，有下面几点要求：

(1)引发极快。引发剂全部、很快地转变成活性中心，一般

(2)快速混合。在良好的搅拌下，单体与引发剂很快混合，分布均匀，所有生长链同时开始增长，各链增长几率相等。

(3)除尽杂质。使得没有链转移，也没有自身链终止，只有外加终止剂时所有链同时终止。

(4)避免解聚。这就要在比较低的温度下进行。如α-甲基苯乙烯浓度1mol·L-1时，室温下不易聚合，要在低温（-40℃）进行。

根据这些特点，转化率达100%时，活性聚合物的平均聚合度等于每个活性端基所加上的单体的量，即单体浓度与活性端基浓度之比。

用萘钠引发时，为双活性链，聚合度：

[M]为最初加入单体的mol·L-1，[C]为引发剂浓度。

如是单活性链：

这样合成产物的聚合度可以定量计算，也是一种分子设计，称化学计量聚合。

用烷基锂引发时，如果在非极性溶剂中进行，引发剂以缔合物形式存在，先要解缔，因此链增长不同步进行，分子量分布宽。在极性溶剂中引发时，它不成缔合物存在，同时引发、增长，可以得到窄分布分子量。