Appel反应(Appel Reaction)是指用
三苯基膦和
四氯化碳将醇转化为
氯代烃。此反应是用于引入卤原子的一种较为温和的方法。
首先
三苯基膦与四氯化碳生成
鏻正离子和三氯甲基负离子离子对,三氯甲基负离子从醇夺取质子,生成
氯仿,同时醇转化为烷氧负离子。烷氧负离子对鏻正离子进行
亲核取代,得到含 P-O 键的中间体 (5)和
氯离子,然后氯离子对 (5)进行亲核进攻,产生
三苯基氧膦和产物氯代烃 (6)。如果以叔醇为底物,则最后一步生成氯代烃和三苯基氧膦为 SN1 机理。
反应的
推动力是固体三苯基氧膦的生成,它从反应混合物中分离出来。其中含有
键能较强的 P=O 双键,利于反应进行。
可以这样认为,四氯化碳中的一个氯在反应
后转移到氯代烃中,自身接受醇的羟基氢,生成氯仿。醇的羟基氧则被三苯基膦接受,三苯基膦变为三苯基氧膦。