3-羟基丙酸(3-hydroxypropionic acid,简写3-HP)是一种具有三个
碳原子的非手性有机酸,酸解离常数(
pKa)为4.5,呈液态,具有黏性,无色无味,可溶于水、
乙醇、
乙醚。可以用于
丙烯酸等多种化学品的合成。
3-羟基丙酸是
乳酸(2-羟基丙酸)的同分异构体,由于羟基位置的不同,其化学性质更加活泼。通过氧化、脱水、酯化反应等可以合成多种重要的化学物质,如
丙烯酸、
丙二酸,以及生物降解性塑料聚3-羟基丙酸,还可以作为食品或饲料的添加剂和防腐剂。
化学合成方法:将
3-羟基丙腈加入
氢氧化钠溶液中在30℃反应,反应混合物减压蒸发至干,继续升高温度直至产物变为糊状。冷却,加硫酸搅拌,用乙醚提取生成的3-羟基丙酸,蒸除乙醚,得含量75-80%的糖浆状3-羟基丙酸,收率28-31%。
早在上世纪60年代,已开始了生物转化法制备3-Hp的研究。然而长期处于实验室范围。1968年,Harada和HirabayaShi研究Hansenulamiso对醇的利用时首次发现该菌株可以通过微生物氧化
1,3-丙二醇得到3一Hp。1974年,MiyoShi和Harada在研究Fusariummerismoides对q,4-丁二醇利用中,发现该菌可以利用丙酸羟基化来生产3-Hp。1982年,Hasegawa等发现一株不积累丙酸的突变株Candida rugosa能以2%丙酸为底物生产3-Hp,产率达89%。同时,研究了该突变株利用丙烯酸作为底物,酶法制备3-Hp的能力。以2%丙烯酸为底物,经过27h和52h菌体培养后补加葡萄糖,得到3-Hp产率90%。该突变株还可以以丙醛、丙醇为底物生产3-Hp。1994年,Takaizawa等利用微生物转化丙烯酸生产3-Hp。从空气中筛选到能够利用丙烯酸的Byssochlamys sp.菌株,该菌株能生物转化丙烯酸生产3-Hp。由于丙烯酸能够抑制菌体生长,他们以
氢氧化钙作为发酵液pH值稳定剂,使菌体耐受8%丙烯酸。还发现该生产菌消耗3-Hp,采取了加入葡萄糖或NADH以抑制3-Hhp的消耗。最后通过在7%丙烯酸和2%
葡萄糖培养基中,以氢氧化钙调节pH,经过11 d的培养转化,得到4.8%的3-Hp,转化率达70%,是化学方法转化率(31.1%)的一倍。通过前述研究,可以看出微生物可以利用丙醇、丙酸、丙醛、丙烯酸、1,3-丙二醇为底物生产3-Hp。