高分子溶液(macromolecular solution/polymer solution)是指高分子化合物以分子状态均匀分散成胶体的溶液。 根据浓度差别,有分为稀溶液和浓溶液。
高分子稀溶液和浓溶液的区别,可以从结构的观点来看,也可以从物理性质和实际应用来看。在
稀溶液中每一个高分子线团在溶剂中成为孤立的个体,可以忽视线团与线团间的相互作用。它的物理性质主要反映孤立
高分子链的结构。稀溶液除可用来测定分子量和分子的结构参数外,其他的实际应用很少。当溶液浓度逐渐增大时,溶液中两个线团开始接触而紧靠在一起,线团间的相互作用显得重要起来了。现有的实验事实说明由于高分子链段间和链段与溶剂分子间的相互作用,高分子-
良溶剂溶液中高分子线团尺寸随溶液浓度的增大而缩小,溶液浓度更大时高分子线团将相互穿透,其堆砌密度随溶液浓度的增大而增大,最后达到
非晶高聚物本体的结构形态,即相互穿透的无规线团(与θ-溶剂中的线团尺寸相同)的密集堆砌(见
高聚物非晶态结构)。也可以从溶液中高分子链段的一维
空间密度分布(见图)来说明从稀溶液到浓溶液的转变。
在稀溶液中链段的空间
密度分布, 当然是不连续的(相互孤立的线团),达到两个线团相互接触的浓度c*以上时,链段的空间密度分布将是连续的,但链段密度值到处有起伏。当浓度足够大,达到某一浓度c+以后,链段的空间密度分布的起伏愈来愈小,可以视为均一的,而链段密度值的增大将正比于浓度。所以从溶液结构和线团间的相互作用来看,可以把高分子溶液分为三个浓度区域:①稀溶液,孤立线团、线团间相互作用可以忽视;②亚浓溶液,高分子线团开始感觉到溶液中邻近线团的存在,即线团间的相互作用开始呈现其重要性,线团相互接触不过是更形象化的直观描述;③浓溶液,溶液中链段的空间密度分布趋于均一后的情况。但是这三个浓度区的分界浓度是不易明确地定义和测定的。一般说,高聚物-良溶剂体系稀溶液与亚浓溶液的分界浓度在10克/升以下,亚浓溶液与浓溶液的分界浓度约在0.2千克/升的量级。它随高聚物-溶剂体系和
高聚物分子量而异。
高分子浓溶液有实际应用价值,例如高聚物溶液成膜、溶液纺丝、塑料增塑等。由此可见,高分子浓溶液结构是相互穿透的无规线团的密集堆砌,与非晶高聚物本体的结构相似,只是线团的堆砌密度比高聚物本体为小。因此,高分子浓溶液的物理-力学性质基本上与非晶高聚物本体相似,只是高分子链段更容易运动,并没有什么新特点。在制备高分子浓溶液时,由于体系的粘度大,松弛时间长,这种高聚物-溶剂二元体系很难达到热力学平衡态,往往制得的浓溶液是亚稳态。相同浓度的两个溶液由于制备方法或步骤不同,热历史和受力历史不同,体系的分散程度、结构形态都可能有一定程度的差异,因此在宏观的物理-力学性质上可以表现一定程度的差异,或由于历史效应,使浓溶液的研究变得很困难。