顺旋
化学术语
顺旋指的是电环化反应中,环两端碳上的取代基向同一个方向旋转。本质是HOMO中位于反应处的两个p轨道为了发生同位相重叠而向同一个方向旋转。与之相反的过程是对旋。
释义
国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)对顺旋(conrotatory)的定义是,在电环化反应中,如果位于两端(反应处)的取代基往同一个方向旋转,则这个过程的立体化学特征被称为顺旋,如图1所示:
与之相反的立体化学特征为对旋(disrotatory),意为两端碳上的取代基往相反方向旋转:
顺旋或对旋的本质是 HOMO 中位于反应处的两个 p轨道的旋转:这两个 p轨道所发生的重叠必须是同位相的重叠,所以这两个p轨道的位相决定了闭环过程是顺旋还是对旋。
实例分析
(2Z,4E)-2,4-己二烯的关环反应:
如图2所示,该化合物在受热的情况下,发生顺旋的关环反应;在光的作用下则是对旋。