阻燃性
推迟火焰蔓延的性质
英文标准译名:flame retardance,指物质具有的或材料经处理后具有的明显推迟火焰蔓延的性质。这在材料使用范围选择上起指导作用,特别用于建材、船舶,车辆,家电上的材料要求阻燃性高。评价阻燃性方法很多,如氧指数测定法、水平或垂直燃烧试验法等。
定义
材料阻止延续燃烧的程度称为阻燃性,并不是指材料不会被火烧着。
实现途径
1.以物理方法添加阻燃剂,这种方法成本较低,很快可以实现,但容易对环境和人体造成负面影响,通常受到各国环保指令的限制。(RoHS对溴类阻燃剂的限制:欧盟RoHS指令2002/95/EC规定在2006年7月1日起新投放欧盟市场的电子电气设备中的PBB、PBDE的最高限量为1000ppm,2005/717/EC的指令中十溴联苯醚可获得豁免)
2.对材料进行阻燃改性。
3.设计新的高聚物分子结构,使之具有本质高阻燃性,这种是最彻底的方法。
阻燃技术
前言
美国“非织造工业”副主编Ellen Wuagneux对阻燃技术作了简要分析。他认为,阻燃材料营销业正走热,但全球原料供应商并不同步;美国州级和联邦级新的法规以及现代化技术的兴起,都空前地对这一行业提出了新的要求和挑战。
概说
根据市场内情分析,北美、中美和欧洲阻燃(FR)技术发展势头特好。美国南卡罗莱纳州Spartanburg的Apexical有限公司(原Apex化学生产公司)技术市场经理John Phifer说,这种形势预示市场将继续发展,并需要创新;特别是对能通过加利福尼亚州/消费产品安全委员会(CPSC)床上用品标准和非卤素阻燃处理方面的技术更感兴趣。
美国加利福尼亚州是这方面活动的热门地域,其它各州常是马首是瞻。据北卡罗莱纳州Charlotte的Basofil纤维公司的CEO,Bob Mckinnon称,加利福尼亚州是这方面当仁不让的先行者。2005年完成和通过了一些法令和规范,如联邦标准16 CFR 1633部分等;正期望有更多的阻燃方面的行动。到2006年末,绝大多数主要床上用品生产商希望生产和销售这类产品。
通过CPSC以及加利福尼亚州的努力,将率先公布一些阻燃标准,这些标准不仅是有关床上用品,还涉及居家装饰和被褥用织物北美自由贸易协定(NAFTA)主管Ciba塑料添加剂业务的市场经理Paul Shields预料,根据标准的内容,阻燃性或阻隔织物的使用将受人青睐,具有必要FR效能的节约型阻燃产品将是最经济高效的做法。
费用
阻燃材料生产发展前景虽好,然成本费用仍是主要关注点,特别是当原料和能源价格仍是扶摇直上。Basofil纤维公司,其降低成本的主要策略之一是减少高性能纤维的含量、生产更多商品,几年来这使成本费用有很大的变化。
在家居装饰品生产领域,Basofil创新了一种满足专用阻燃目标的产品,HF100,价格比老产品便宜20%,几乎绝大多数专用于非织造产品。McKinnon宣扬,凭借其创新的混和配方,价格合理、安全科学、无毒性,不需化学剂喷洒、浸渍或其它处理;并且只要应用得当,产品性能一致,能满足各种测试要求,和其它某些化学处理溶液有所不同。
Apexical公司和用户紧密协作,根据其应用要求定制产品,取得经济高效成果,经济高效技术的重要性空前凸现,尤其在产业用纺织品领域。低浓度使用有利于降低总的价格。Ciba公司的Shields称,他们用于聚烯烃材料的阻燃剂,其添加浓度可比常规产品低得多,并可以在过程中融化(melt processable),在非织造生产中应用时,不必降低生产速度;而非熔喷性产品通常不能在这种较细纤维生产中应用。因此,能不需要二次处理时,就可以一次性完成阻燃性非织造织物的生产。
Ciba降低生产成本的另一种途径是避免二次加工,如背面涂层等,通常是因为缺乏有效的过程可融化阻燃剂,需要用如背涂等方法来获得所需的阻燃性能。一次性方法的产品,其它性能不会受到阻燃剂的影响,因此通途更广泛。
创新
Apexicial公司是生产纺织品,包括非织造布用多种阻燃剂的企业,推出了一种非卤素、高含磷的熔融可溶性(melt soluble)阻燃剂,Apexicial Pyrapex,可用于聚酯和尼龙织物,由于其聚合物熔融可溶性,特别受到需要阻燃保护的双组分非织造生产的欢迎,作为添加剂。
Basofil纤维公司的一些新产品,包括床上用品和装饰面料用经济高效纱线。除了高蓬松性和针刺非织造产品外,还有价格合适可用作絮垫料的湿法成网织物、枕头和其它床上用品自熄灭性面料以及低中档絮垫料。此外,Basofil的产品还可以用作消防人员外套、工业工作服、过滤、军用品和汽车构件材料等。
Ciba的Flamesrab NOR 116是过程可熔融性非卤素阻燃剂,用于聚烯烃类纤维,包括非织造材料,显示出优异的阻燃效能,可大量用于多种汽车和建筑结构材料。该公司的阻燃产品由于改进了耐紫外线(UV)的稳定性,在产业用和室外织物应用方面也有发展。Shields指出,老产品Catch 22虽具有阻燃性,但耐UV稳定性不好,或耐UV稳定性好而不具有阻燃性;这种局面将不复存在,可以生产二全其美的产品了;并且正在开发中的卤素或非卤素新产品能提供更好的阻燃性能,也生产有过程可熔融性产品。
美国南卡罗莱纳州Sumter的Ems-Griltech公司生产有Griltex品牌阻燃性共聚物热熔性粘结剂,为颗粒状或粉末材料。这类粘结剂可应用于织造布或非织造织物作防火材料。正在家居或办公室家具装饰材料中使用,如地毯和窗帘等以及各种防护服;也可制成配料母液供应。
迄今,常常只着眼于分析复合材料中的单个组合成分的燃烧性,而没有考虑整体复合材料的燃烧性;有对整体复合材料甚至扩大到一间房屋的可燃烧性进行测试,譬如整节火车车厢。甚至有些特定法规,要求对热熔粘结剂采用阻燃剂,主要如建筑结构、交通工具、电子产品和家具装饰材料等。Ems-Griltech阻燃热熔添加剂显示出在这方面有改进。
发展前景
供应商强调,质量和安全性是第一位,要重于成本费用的考虑。更新、更安全、更科学性将占上风。McKinnon说,工业生产者要牢记消费者健康和安全是最为重要。
人们还期望不再使用卤素材料,部分原因是增塑剂、稳定剂和卤素阻燃剂等聚合物添加剂面临的社会压力日甚。在此以前,卤素阻燃剂是热塑性聚合物通用的防燃烧剂,常和三氧化二锑材料结合使用。Ems-Griltech的Hesselbart认为,含卤素的产品 燃烧时,会产生高浓度毒性和腐蚀性气体,并使最终成品回收利用复杂化;她最终称,Ems-Griltech的阻燃共聚酯材料可以改进防火性能,不再需要使用含卤素和含重金属的阻燃剂。
产品举例
日本大阪Kaneka公司生产的Kanecaron品牌改性聚丙烯腈纤维,它含35-85%丙烯腈成分,具有防燃烧性能、柔性好、染色容易。这种纤维燃烧时,需要氧气,且空气中的含氧量必须大于纤维中的含量,换言之,没有火焰就不会燃烧。进而言之,和高燃烧性的天然纤维,如棉纤维结合在一起,燃烧时Kanecaron能保持耐火性能,抵御天然纤维的燃烧火焰,缓和燃烧速度,隔绝空气,停止燃烧。很多合成纤维加热会融化,成为液态,滴溅于人体皮肤造成严重灼伤。Kanecaron纤维即使燃烧,亦不会熔成液态,而仅是炭化,稍微收缩,因此消除受伤可能性。Kanecaron的不熔滴性及其自熄灭性(炭化而防止火焰扩大)最终对使用者形成保护的环境。这种纤维的限氧指数(LOI)为28-38,显著大于一般天然纤维和合成纤维,另外其阻燃性经洗涤不衰退,可与其它非阻燃性纤维按一定比率混纺织布增进安全性。
日本Toyobo公司纺织纤维部的Toyobo Heim阻燃聚酯纤维,有长丝和短纤二种品类,在生产纤维的过程中,用共聚方法加入阻燃材料。纤维本身带阻燃性,对比一般后处理加阻燃剂的纤维,其阻燃效果更稳定,具有长效性,可经受反复家庭水洗和/或干洗,具有优异的自熄灭性,遇火时也只会产生少量的低毒性气体和烟;纤维不易吸水,洗后干燥快,产品尺寸稳定性好,不易皱缩,无需熨烫,耐日晒和抗化学剂,防虫害霉变。
中国南通罗莱化纤有限公司的罗莱牌阻燃三维卷曲短纤维,在聚合过程中加入磷质防火化合物,该阻燃纤维产品耐洗可染,大量用作床上用品、服装和家具材料。
江苏江阴长隆化纤公司的Everblaze阻燃纤维,切断长度32-152毫米。该公司还生产双组分纤维抗静电纤维PTT纤维和岛-海型纤维。
后整理阻燃以新星阻燃公司为代表,填补了因阻燃纤维不足的市场,新乡市新星特种织物有限公司作为阻燃后整理的领军企业,开发了多种复合型阻燃面料,如:阻燃三防面料,阻燃防静电面料,CVC阻燃面料,阻燃弹力面料.
评价标准
评判依据
评判织物的阻燃性能通常采用两种依据:一是从织物的燃烧速率来进行评判。即经过阻燃整理的面料按规定的方法与火焰接触一定的时间,然后移去火焰,测定面料继续有焰燃烧和无焰燃烧的时间,以及面料被损毁的程度。有焰燃烧的时间和无焰燃烧的时间越短,被损毁的程度越低,则表示面料的阻燃性能越好;反之,则表示面料的阻燃性能不佳。
另一种是通过测定样品的极限氧指数来进行评判。极限氧指数(LOI)是指样品燃烧所需氧气量的表述,故通过测定氧指数即可判定面料的阻燃性能。氧指数越高则说明维持燃烧所需的氧气浓度越高,即表示越难燃烧。该指数可用样品在氮、氧混合气体中保持烛状燃烧所需氧气的最小体积百分数来表示。从理论上讲,纺织材料的氧指数只要大于21%(自然界空气中氧气的体积浓度),其在空气中就有自熄性。根据氧指数的大小,通常将纺织品分为易燃(LOI<20%)、可燃(LOI=20%~26%)、难燃(LOI=26%~34%)和不燃(LOI>35%)四个等级。
测试方法
纺织品燃烧测试方法因原理、设备和目的的不同而呈多样性。各种测试方法的测试结果之间难以相互比较,实验结果仅能在一定程度上说明试样燃烧性能的优劣。燃烧实验方法主要用来测试试样的燃烧广度(炭化面积和损毁长度)、续燃时间和阴燃时间。
根据试样与火焰的相对位置,可分为垂直法、倾斜法和水平法。我国制订并实施了10多项不同的测试方法标准,如:GB/T5454-1997《纺织品燃烧性能试验氧指数法》、GB/T5455-1997《纺织品燃烧性能试验垂直法》、GB/TF5456-1997《纺织品燃烧性能试验垂直方向火焰蔓延性能的测定》等。
我国对于服装阻燃性能的测试主要采用GB/T5455-1997《纺织品燃烧性能试验垂直法》。其原理是将一定尺寸的试样垂直置于规定的燃烧试验箱中,用规定的火源点燃12秒,除去火源后测定试样的续燃时间和阴燃时间,阴燃停止后,按规定的方法测出损毁长度。该方法可用于服用织物、装饰织物、帐篷织物等的阻燃性能测定。中国的纺织品阻燃性能评价方法是以织物的燃烧速率为主要依据的,只有符合标准要求的纺织产品才能被视为阻燃产品。
阻燃材料
PEEK
PEEK是一种线性芳香型半结晶聚合物,使用温度为260℃。PEEK的阻燃性经过实验室的UL94检测,该测试包括了垂直燃烧速率的测试和自熄时间的测试。据PEEK供应商威克斯公司提供的资料表明,一个未添加任何助剂的1.45mm的样条其燃烧速率为V-0级,这是最高的阻燃级别。在燃烧过程中,烟以及有毒气体的排放量都极低。另外,PEEK对于化学品、热水和热蒸汽都有极高的耐受性。PEEK能够通过传统的技术如注射成型、挤出和压缩成型等进行加工。
PEEK通常与其他聚合物共混并添加玻纤或碳纤维等,一般应用在汽车、飞机、医药、电子、化学工业上。有很多汽车部件采用PEEK树脂来制造,例如:齿轮、轴承等。在化学流程工业中,许多泵和阀都是用PEEK制造的,油井设备、半导体也经常见到PEEK树脂的身影。
PEI
PEI是一种无定型聚合物,连续使用温度达到180℃,对于烃类、含卤溶剂、水以及汽车液体具有很强的耐受性,其玻璃化转变温度为217℃。据PEI供应商GE公司提供的数据,0.25mm的样条火焰燃烧速率经UL 94检测为V-0级,并具有较低的烟排放量,能够耐受多种化学物质,具有较高的强度、模量以及高温抗蠕变性。PEI树脂有非增强级别和增强级别两种。典型的填料有碳纤维、玻璃纤维和某些矿物质。
在汽车零部件的制造中,PEI可以代替金属制造风门、传感器、空气调节器、点火系统零部件以及传动系统配件。PEI的阻燃性以及低发烟量和低有毒气体排放也使这种材料应用在航空航天器上,例如气体和燃料阀门、方向盘、内装饰表面、食品托盘等。采用PEI材料制造的电子照明部件如连接器、反射镜也是为了发挥该聚合物阻燃性的优势。
PEI可以采用标准的注射成型加工方法进行加工,所制得的部件壁厚可以达到0.25mm。在加工之前,PEI应在140℃~150℃下干燥数小时。
PPS
PPS是一种半结晶聚合物,其分子结构是由硫原子和苯环交替连接而成,这种结构赋予了PPS树脂更高的热稳定性化学稳定性PPS树脂的使用温度为200℃,在燃烧过程中有焦化的趋势,这有利于阻止火焰的蔓延。1.5mm厚的PPS样条的阻燃级别为UL 94 V-0级。大多数PPS树脂通过添加玻纤和矿物填料制成部件。PPS具有很高的模量、抗蠕变性以及耐化学品性,能够进行精密成型制造公差要求较高的部件。
利用PPS的阻燃性及高热阻性能,在汽车工业中,PPS通常制造引擎内部零部件、刹车系统部件、需要耐受高温的电子系统部件。在工业设备中,PPS通常用在高温和有化学品腐蚀的使用环境中。也有一些要求较高的电子设备外壳使用PPS来制造,例如PPS经常用在连接器和插座中。另外,一些办公设备、光学器件以及一些日常用品也经常用到PPS来代替金属和热固性塑料
含硫树脂
PPSU和PES是一类含有硫元素的阻燃材料。除了阻燃性的优点以外,PPSU具有不同寻常的抗水解性、高热变形温度、极强的抗环境应力开裂性能以及良好的电绝缘性能。一般PPSU用在医疗设备、食品托盘、手术器械以及航天器的某些零部件上。
PES的热变形温度达到204℃,并且具有良好的耐化学品性。尽管没有PPSU那样强韧,然而PES却也没有PPUS那样昂贵。典型的商品级PES其0.8mm样条的阻燃级别为UL 94 V-0级。通常PES应用在汽车熔断器、膜、电力设备、静电耗散设备、炊具、光反射器等部件上。PES的透明性在很多方面都具有更突出的优势。
PVDF
除了具有阻燃性,PVDF还具有极强的刚性、抗磨性、抗腐蚀性、化学稳定性以及良好的耐候性。在149℃时,PVDF仍然能够保持机械性能。PVDF能够制成型材、片材、管材以及膜等,一般用在化学储藏和加工设备、流体处理、半导体设备上。汽车、建筑、电子等领域也经常会用到PVDF材料。
LCP
LCP是一种半结晶聚酯树脂,其刚性棒状分子按熔体流动方向排列。LCP具有很高的刚性,在高温下仍然具有良好的尺寸稳定性、抗蠕变性和低的热膨胀系数。商业级别的LCP树脂的阻燃级别为UL94 V-0级,热变形温度为300℃,伸长率为2.5%,并具有良好的耐化学品性和很高的电介质强度
LCP可以用在电子连接器、熔断器支架、耐高温线轴、泵件等。微波炉、炊具、移动电话、点火系统零部件、化工设备、医疗器械、办公设备、飞机零部件等也经常会用到LCP树脂。
添加剂
几乎所有无机添加剂都会提高复合材料的阻燃性能;而有机添加剂只有少部分有阻燃功能,大部分不但没有,反而会助燃。
无机阻燃材料
常用品种有以下几种:
①三氧化二锑。必须与有机阻燃材料协同使用。
氢氧化镁氢氧化铝。可分别单独使用,但加入量大,往往与树脂用量相当。
无机磷类。常用红磷及硫酸盐,纯红磷在使用前最后经过微化处理,可单用和并用,磷酸盐有磷酸铵硝酸铵等。
④硼类阻燃材料。常用水合硼酸锌,一般与其他阻燃材料协同使用。
其他金属化合物,如金属铝化物、金属铁化物等,主要用于硝烟。
⑤金属卤化物。如各类卤化娣类。
有机阻燃材料
日常常用品种有以下几种:
①有机卤化物。主要为溴化物,常用的有,十溴联苯酸(DBDPO)、四溴双酚A(TBBPA)、溴化聚苯乙烯(BPS)等。氯化物只有氯化石蜡氯化聚乙烯获得应用。卤化物常与三氧化二锑或磷化物协同使用。
②有机磷化物。可分为无机磷合卤代磷两类。无卤磷主要为磷酸类如三苯(TPP)等。无卤磷需与卤化磷协同加入。卤代磷的分子内同时含有磷和卤两种元素,具有分子内协同作用,因而可单独使用,常用品种如三氯乙烯(TECP)等。
③氮系。主要品种有三聚氮氨等,常用于PA和PU中,并与磷类阻燃剂协同使用。
相关产品
新型阻燃性再生木
该材料除具有与天然木同样的性能外,还具有轻质、坚实;无毒、无味、无放射性;阻燃、防潮;防裂、防蛀;耐酸碱、可回收等优点。可广泛适用于各类家具制作及室内外装修,还可根据客户需要及偏好另制作加工。在使用中,用户只拼装后涂抹与其相匹配的胶水即可,无需利用钉子固定,具有方便快捷、美观大方的特点。
有机硅阻燃添加剂
一、描述
DC-8008 是高效的有机硅阻燃添加剂。该产品为无色透明液体。主要应用于热塑性塑料阻燃而特制。该产品主要应用于PC、PC/ABS、PPO、LCP、PS、PA6等无卤阻燃改性。阻燃效果好,树脂燃烧表面炭化程度低;加有DC-8008 fluid,燃烧后,表面光滑。
二、优点
1、提高塑料的阻燃性
2、降低有害气体CO;减少烟雾及烟雾释放
3、改善表面性能,提高耐磨性
4、提高抗冲击强度
三、应用
1、DC-8008/KSS(苯磺酰基苯磺酸钾)to provide PC with UL94 V-0 at 1.6mm PC透明薄型阻燃;
2、DC-8008/TPP(磷酸三苯酯)to give PC/ABS UL94 V-0 with higher impact strength than TPP only PC/ABS阻燃并提供更高的冲击强度
3、PS阻燃可减少溴系阻燃剂的用量。
阻燃性纤维面料
以对织物进行后整理而获得具有阻燃性持久及赋予高性能、多功能等特点的阻燃纺织品及其加工工艺是阻燃纤维发展的方向和趋势。但我国生产和使用最多的是阻燃整理织物,包括纯棉、纯涤纶、纯毛、涤棉和各种混纺的耐久性阻燃织物和纯棉、粘胶、纯涤纶非耐久性洗涤阻燃织物,阻燃纤维织物的生产和使用量很少,年产量只有100吨左右。随着人民生活与环境条件的不断改善,人们对阻燃纺织品性能要求越来越高,应投入力量和资金加大阻燃纤维的开发。
阻燃性工程塑料
随着高分子合成以及加工技术的不断进步,工程塑料已经渗透到人们生产生活的各个领域。在多种应用场合,塑料的阻燃性对材料的应用来说是一个重要的性能指标,而一些塑料添加剂,如含卤阻燃剂由于有可能对环境和人类健康具有潜在的危害,因此为解决这一矛盾,一些工程塑料的用户放弃了应用这些塑料添加剂,转而选用那些本身就具有阻燃性能的工程塑料。
具有阻燃性的聚合物通常也具有其他一些优良性能,例如强度、尺寸稳定性、耐化学品性和耐磨性等等,但是这些材料通常比那些不具备阻燃性的材料更昂贵,然而在要求高性能以及高阻燃性的应用场合就需要这些树脂来大显身手了。这些聚合物主要包括:聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚苯硫醚(PPS)、聚苯砜(PPSU)、聚醚砜(PES)、聚偏氟乙烯(PVDF)和液晶聚合物(LCP)。其他一些聚合物诸如:PVC、改性聚苯醚(PPO)等具有一定的阻燃性。
参考资料
最新修订时间:2022-08-25 13:53
目录
概述
定义
实现途径
阻燃技术
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