又称珐琅质，为牙齿外露部分之白色致密而非常坚硬之物质，其实质为羟磷灰石的钙化性外被，起复盖和保护牙齿的作用。釉质中含有一定量的微量元素氟，氟可取代珐琅质中一部分羟磷灰石的羟基，形成不易溶于酸的结晶，可增强牙齿对口腔微生物形成的酸的抵抗力，使珐琅质不易被侵蚀而造成龋齿。但氟过量引起的氟中毒可导致釉质的破坏，使牙齿表面失去光泽，出现灰色斑点，称之为斑釉牙。

釉质龋是指釉质龋坏，从病变深处到损害表现依次为透明层、暗层、龋损体部和相对完整的釉质表层，分别代表釉质龋坏的不同程度，其发生和发展是极为复杂的生化反应过程，充分认识对于临床正确诊治不同程度的牙本质龋有重要意义。

龋齿病变局限于釉质中时，称釉质龋。肉眼上釉质龋呈白垩斑或褐色斑。用扫描电镜可见釉质龋由表面向内部可分为四层：①表层(surface zone)，病变破坏较轻，X线上阻射，偏光镜下呈负性折射。②病变本体(body of the lesion)，破坏较重，约有50%的矿物丧失，X线上透射，偏光镜下呈正双折射。③暗层(dark zone)，脱矿形成的孔隙许多已发生再矿化而成为微孔(micropore)，在制片时，国胶及喹啉等大分子物质不能进入微孔，而留有空气在内，故呈暗层。④透明层(translucent zone)，在釉质龋的最深层，是开始脱矿之处，脱矿所形成的孔，尚未发生再矿化，因之加拿大胶可进入，使其折光率与正常釉质一致，故表现为透明。

釉柱是细长的棒状物，起自釉牙本质界，终止于牙齿表面。釉柱的直径约为4 μm。釉柱的走行并不完全呈直线。釉柱横端呈乒乓球拍样，有一个较大的体部和一个细的尾部。在体部羟磷灰石微晶排列与釉柱长轴平行，在尾部微晶与釉长轴呈60°～70°角。由于体部和尾部微晶排列方向不同，因此在光镜下所见釉柱似被柱间质间隔的现象。