酚醛环氧树脂 phenolic epoxy resin 又称F型环氧树脂。在酸性介质中苯酚与甲醛进行缩聚反应得到线型酚醛树脂,再与过量环氧丙烷在氢氧化钠存在下缩聚反应制得。其环氧基含量高,黏度较大,固化后产物交联密度高,其纤维增强塑料具有良好的物理机械性能。耐热性高于E型环氧树脂。主要用于制作各种结构件、电器元件等。
酚醛环氧树脂(EPN)化学名称线型酚醛多缩水甘油醚,浅棕黄色黏稠液体,是一种耐热性环氧树脂。
酚醛环氧树脂,是以线型酚醛树脂(Novolac)与环氧氯丙烷作原料,在
NaOH存在下,反应而成的。常用的酚醛环氧树脂有以下几种。
在覆铜板生产中,酚醛环氧树脂一般不单独使用,而是添加在双酚A型环氧树脂中,配合使用。用它来改进、提高产品的耐热性和尺寸稳定性等性能。酚醛环氧树脂的添加量,一般为双酚A型环氧树脂的20%-30%。
添加多官能环氧树脂的树脂体系与传统的双酚A型环氧树脂体系相比,为了使其在上胶、热压过程中具有相似的工艺条件,随着多官能环氧树脂添加量的增加,应适当地减少固化促进剂的用量。
以酚醛环氧树脂为主体的胶粘剂对金属底材有良好的粘附力,且具有优异的机械性能, 曾长期作为结构胶粘剂应用于航空航天领域。用有机硅树脂对酚醛环氧树脂改性,可提高此类胶黏剂的耐高温性能。
酚醛环氧树脂的环氧基团官能度大于2,普通双酚A 环氧树脂的环氧基团官能度为2, 因此酚醛环氧涂料比双酚A 环氧涂料有更大的交联密度和更强的防腐能力。酚醛环氧涂料固化采用胺类固化剂, 完全固化的涂膜拥有良好的防腐性、耐化学品性、耐热性(包括耐热电解质性)和耐磨性, 广泛应用于海洋采油平台的泥浆舱、污水舱、储罐内壁、耐化学品内衬里等对耐化学品性和耐温性要求比较高的防腐体系。
作为三大通用热固性树脂之一,酚醛环氧树脂以其优良的
工艺性能、机械性能和物理性能,广泛应用于机械电子、航空航天、交通、建筑等
领域。随着对环境保护的要求日益迫切和严格,传统溶剂型环氧树脂的应用受到了很大的限制。为解决这一问题,从2 0世纪70年代起,人们开始研究具有环境友好特性的水性环氧树脂体系 。对环氧树脂水性化改性的方法可分为两大类,即外加乳化剂法和化学改性法 。外加
乳化剂法是在加入一定量乳化剂的作用下,借助于超声波振荡、高速搅拌或均质机乳化等手段将环氧树脂以微粒状态分散于水中,形成稳定的水乳液。这样得到的乳化体系一般难以达到理想的贮存
稳定性。同时由于使用了较多的乳化剂,这些乳化剂最终大部分会留在固化物中,从而使固化物的机械性能、耐水性和耐溶剂性等比溶剂型的差。化学改性方法主要是通过打开环氧基引入极性基团 和通过自由基引发接枝反应 将极性基团引入环氧树脂分子链上,使环氧树脂获得水溶性或水分散性。但开环反应会使改性树脂失去部分具有较大反应活性的环氧基,因而仅适合多官能团(f >2 )环氧树脂的改性,否则,改性物难以形成高度交联结构,固化物的性能差。接枝反应一般是将环氧树脂溶于溶剂中,在投入丙烯酸类单体(如甲基丙烯酸、
丙烯酸等)及引发剂,靠自由基的转移使环氧树脂分子中的亚甲基-CH2-(或-CH-)成为活性点而引发丙烯酸类单体聚合,这种方法虽然理论上不破坏环氧基,但接枝反应与丙烯酸类单体的自聚是一种竞争反应,接枝率难以控制,而且,丙烯酸的羟基在适当温度下也可以和
环氧基反应,可见,接枝反应工艺复杂,产物结构难以控制。选用酚醛型环氧树脂F-51,用一定量的二乙醇胺与F-51树脂分子中少部分环氧基发生加成反应引入亲水基团,使每个树脂分子中保留尽可能多的环氧基,这样,一方面使树脂具备了
水溶性或水分散性,另一方面保留了相当数量的环氧基,使改性树脂的亲水性和反应活性达到合理的平衡,从而克服了改性方法难以两者兼得的矛盾,具有优良的应用价值。
酚醛环氧树脂与双酚A型环氧树脂相比,由于分子结构中含有2个以上的环氧基,固化后交联密度高,产品的耐热性、耐溶剂性、耐化学药品性及尺寸稳定性,都会相对提高。但是,产品脆性会增大,与铜箔的粘合性有所降低。
双酚A型酚醛环氧树脂与传统的酚醛环氧树脂相比,不仅固化物具有更高的
耐热性,和二氨基二苯砜(DDS)