太平公主的外甥女，李隆基的昭仪，身份显贵。郑纯熙被舅母带领入宫，暗中倾慕李隆基，成了李隆基的嫔妃。她性格直爽单纯，心地善良，武功高强，但极其
不谙世事。曾在宫外因吃完饭发现没钱而身处尴尬境界，碰巧在场的
任三恕掏钱为其解围，令她感激不已。进入宫中后，郑纯熙偶然间遇到了他，而任三恕也在后来亦数次在关键时刻不顾自身安危地救她，令她感激不已。她和
元玥、
甘若芊姐妹情深，三人的感情非常要好。在成为昭仪后，安分守己，却因舅母而让李隆基对她总有戒心，最后通过各方面的努力，李隆基终化解了对她的误会，开始与她好好相处。后怀下龙种，却被皇后
王蓁设计陷害流产，无意间发现皇后的各种阴谋，决定借毒酒与皇后同归于尽，结果只有她自己毒发身亡。
唐隆年间，
李隆基（
马浚伟饰）联同姑姑太平公主（
陈炜饰）发动政变，将蚕食法统的韦氏（
米雪饰）就地正法，拥护相王李旦（李龙基饰）重回大统。但看似重归平静的太极深宫，实则暗流涌动。朝堂之上，风云色变，李隆基与太平公主阵营分化，势成水火。深宫之中，以主理尚宫局的王蓁（
胡定欣饰）为首与众妃嫔角力，尔虞我诈。有人因高权重位舍弃良心，亦有人为至亲至爱放弃一切。龙武军任三恕（
马国明饰）与伺机复仇的何离（
萧正楠饰）、女史元玥（
刘心悠饰）与甘若芊（
黄心颖饰），四人真情本性，为深宫缀上一笔浪漫色彩。深宫禁苑，悬案丛生，抽丝剥茧后，揭露出一个个尘封多年的惊天秘密。高墙掩映下，上演一幕幕荡气回肠的爱恨情仇。
关于郑纯熙的历史原型，很多人都以为是
武惠妃，但实际上郑纯熙和武惠妃相似点较少，倒是和历史上的
元献皇后（
唐玄宗杨贵嫔，
唐肃宗生母）相似点更多，由此推断，郑纯熙的历史原型即
元献皇后。