迁越超电势
电极反应的基本步骤
迁越步骤(或称活化步骤、电荷传递步骤)是电极反应的基本步骤,电与化学反应的相互作用是通过它来实现的。电荷物质迁越金属溶液相界面所需的超电势(见极化和超电势)。
定义
电荷物质迁越金属溶液相界面所需的超电势(见极化和超电势)。迁越步骤(或称活化步骤、电荷传递步骤)是电极反应的基本步骤,电与化学反应的相互作用是通过它来实现的。
详细介绍
迁越超电势迁越超电势(或称活化过电位、电化学极化)对电极电流作图,所得极化曲线,它们之间的关系可用巴特勒-福尔默尔公式表示:
(1)
式中为电极反应电子转移数;为法拉第常数;为气体常数;为
热力学温度
;为电极平衡电势下的
交换电流密度
;为对称因子,有时也称迁越系数。
在强极化区(>100毫伏),对于阳极极化,式(1)可简化为:
或
ηCT=a+blgI (2)
这就是塔费尔关系式,通过斜率可求,通过截距可求。对阴极极化也同样有塔费尔关系式。
在弱极化区(≈0,即在平衡电势附近),式(1)可简化为:
(3)
此时与成线性关系,有电阻的量纲,称迁越电阻,表示迁越反应的阻力。很小的电极可逆性好,不易极化,平衡电势很易维持,这种电极称
理想不极化电极
。相反,很大的电极可逆性不好,很易极化,称理想可极化电极。
参考资料
最新修订时间:2024-05-21 18:01
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