迁移数的符号为t,又称电流分数。离子的迁移数是惟一能够实验测量的离子性质,许多其他的离子性质都是通过它获得的。25℃下0.01摩尔/升HCl水溶液中,H3O+的导电份额占84%;余数由Cl-承担,则H3O+的迁移数为0.84;Cl-为0.16。常用的测量方法有
希托夫法、界面移动法等。
每一种离子所传输的电荷量在通过溶液的总电荷量中所占的分数,称为该种离子的迁移数,用符号t表示。例如,离子B的迁移数tB定义为:离子B运载的电流与总电流之比,为无量纲量。对于最简单的,即只含有正、负离子各一种的
电解质溶液来说:正离子迁移数t+=正离子传输的电荷量Q+/总电荷量Q。负离子迁移数t-=负离子传输的电荷量Q-/总电荷量Q,而t+ + t-= 1。
测量溶液中离子迁移数的一种方法。将含电解质AB(A+为待测离子)的溶液放在测量管中,上置含参考电解质A′B的溶液,要求两溶液能形成明确的界面,有相同的对应离子B-,且A′+应比待测离子A+移动较慢。通电后界面的移动完全由A+控制。故测量在单位时间内界面移动的距离,便能计算出待测离子的迁移数。
通过电解时阴、阳极室中的浓度变化测量溶液中迁移数的一种方法。如对AgNO3溶液,阴、阳极均用银电极。设Ag+承担全部导电任务,即Ag+的迁移数为1,则
电解池中阴极室的浓度应不变。设Ag+的迁移数为0,则阴极室中的浓度应为零。故测量阴极室中Ag+的浓度,即能确定Ag+的迁移数。