1260年十一月二十六日，立为太子妃，嫁太子王谌（后来的
忠烈王）。她颇得王谌的宠爱，先后为王谌先后生下生一子三女（江阳公王滋、靖宁院妃、明顺院妃）。。1274年十一月，已即位的忠烈王带着新娶的
元朝的齐国大长公主忽都鲁揭里迷失（
庄穆王后）返回高丽，册王氏为贞和宫主。此后她失去正室的地位，不得不退居别宫，与忠烈王不再相见。
1275年，齐国大长公主生下一子，即后来的
高丽忠宣王，贞和宫主设宴祝贺，忠烈王有了一次见贞和宫主的机会，齐国大长公主对此十分敏感，加以提防，先是拒绝将宴会设在设置平床的正寝，非要去有高榻的西厢，以便显示自己高于贞和宫主的地位；又在贞和宫主向齐国大长公主下跪敬酒时，对回头看了眼自己的忠烈王大骂：“何白眼视我耶？岂以宫主跪于我乎？”当场罢宴，大哭大闹，并扬言上奏元廷，所幸被随从阻止。
1276年，有人给
达鲁花赤石抹天衢投匿名书，又在路上大呼：“有衣则衣，有食则食，勿为他人所得。”第二天，石抹天衢告知忠烈王及齐国大长公主，说：“贞和宫主失宠，使女巫咒诅公主。”公主派人将贞信府主囚禁在螺匠家，封其府库。幸亏
柳璥上奏力辨得以释放。
尽管贞和宫主受到种种委屈，但她仍然凭借之前忠烈王所受的宠爱享有不少特权，到处将良民抓来当自己的奴隶，民众告官时，忠烈王都让典法司判贞和宫主胜诉。她的哥哥在
桐华寺出家为僧，也仗势抢夺上千户良民为自己的奴隶，并传给贞和宫主之子江阳公王滋及其子王珛。