谷氨酸
酸性氨基酸
谷氨酸,带有2个羧基的酸性氨基酸,化学名称为α-氨基戊二酸,是一种有机化合物,化学式为C5H9NO4。谷氨酸是里索逊于1856年发现的,为无色晶体,有鲜味,微溶于水,而溶于盐酸溶液,等电点为3.22。谷氨酸大量存在于谷类蛋白质中,动物脑中含量也较多。谷氨酸在生物体内蛋白质代谢过程中占重要地位,且参与动物、植物和微生物中的许多重要化学反应,它也是脊椎动物神经系统中最丰富的兴奋性神经递质。谷氨酸是一种重要的非必须氨基酸,这意味着人体可以合成足够的营养素来供其使用。
理化性质
谷氨酸(2-氨基戊二酸)是手性的,存在两种镜像对映异构体:右旋体D(−)和左旋体L(+)。L型,即L-谷氨酸,在自然界中更广泛存在,但D型出现在一些特殊的环境中,例如细菌的荚膜和细菌的细胞壁(通过谷氨酸消旋酶(英语:Glutamate racemase)从L型产生它)和哺乳动物的肝脏。L-谷氨酸是一种鳞片状或粉末状晶体,呈微酸性,无毒。L-谷氨酸于冷水,易溶于热水,几乎不溶于乙醚、丙酮中,也不溶于乙醇和甲醇。在200 ℃时升华,247 ℃-249 ℃分解,密度1.538 g/cm3,旋光度+37 ~ +38.9(25 ℃)。L-谷氨酸的用途广泛,它本身作为药品,能治疗肝昏迷症,也可用来生产味精、食品添加剂、香料和用于生物化学的研究,值得注意的是,谷氨酸还存在外消旋体。
谷氨酸在中枢神经系统方面发挥着重要作用,不仅能够调控突触活动、维持神经内网的稳定,更是神经细胞损伤以及炎性反应的枢纽。谷氨酸在蛋白质中提供负电荷,这对蛋白质结构稳定性有着重要作用。
谷氨酸的解离常数:pK(COOH)为2.19,Pk(γ-COOH)为4.25,pK3为9.67(NH3+)。当谷氨酸溶于水时,氨(-NH2)可能获得质子(H+),和/或羧基可能会失去质子,这取决于介质的酸度。在足够酸性的环境中,两个羧基都被质子化,分子变成带有单一正电荷的阳离子,HOOC-CH(NH+3)-(CH2)2-COOH.
在pH值约为2.5至4.1之间时,更接近胺的羧酸通常会失去一个质子,酸变成中性的两性离子,-OOC-CH(NH+3)-(CH2)2-COOH。这也是结晶固态化合物的形式。质子化状态的改变是逐渐进行的;在pH值为2.10时,这两种形式的浓度相等。
在较高的pH值下,另一个羧酸基失去其质子,酸几乎完全以谷氨酸阴离子的形式存在-OOC-CH(NH+3)-(CH2)2-COO-,整体带有单一负电荷。质子化状态的改变发生在pH值为4.07时。这两种缺乏质子的羧酸盐的形式在生理pH值范围(7.35-7.45)中占主导地位。
在更高的pH值下,氨基会失去额外的质子,而普遍存在的物质是双负离子-OOC-CH(NH2)-(CH2)2-COO-。质子化状态的变化发生在pH值为9.47时。
谷氨酸的解离常数:pK1(COOH)为2.19,pK2(γ-COOH)为4.25,pK3为9.67(NH3+)。
用途
医学上谷氨酸主要用于治疗肝性昏迷,还用于改善儿童智力发育。食品工业上,味精是常用的食品增鲜剂,其主要成分是谷氨酸钠盐。过去生产味精主要用小麦面筋(谷蛋白)水解法进行,现改用微生物发酵法来进行大规模生产。
L-谷氨酸主要用于生产味精、香料、以及用作代盐剂、营养增补剂和生化试剂等。L-谷氨酸本身可用作药物,参与脑内蛋白质和糖的代谢,促进氧化过程,该品在体内与氨结合成无毒的谷酰胺,使血氨下降,减轻肝昏迷症状。
食品业
谷氨酸是生物机体内氮代谢的基本氨基酸之一,在代谢上具有重要意义。L-谷氨酸是蛋白质的主要构成成分,谷氨酸盐在自然界普遍存在的。多种食品以及人体内都含有谷氨酸盐,西红柿、酱油以及某些奶酪等食品中存在天然形式的谷氨酸。它既是蛋白质或肽的结构氨基酸之一,又是游离氨基酸,L型氨基酸美味较浓。
L-谷氨酸,发酵制造L-谷氨酸是以糖质为原料经微生物发酵,采用“等电点提取”加上“离子交换树脂”分离的方法而制得。
氨基酸作为人体生长的重要营养物质,不仅具有特殊的生理作用,而且在食品工业中具有独特的功能。构成蛋白质的氨基酸主要有20多种。在食品工业中应用较多的氨基酸有谷氨酸、赖氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、苏氨酸、精氨酸、缬氨酸、色氨酸、丙氨酸等。各种氨基酸都有自己独特的呈味效应,其中应用较多的有谷氨酸钠和甘氨酸。
谷氨酸钠俗称味精,是重要的鲜味剂,对香味具有增强作用。谷氨酸钠广泛用于食品调味剂,既可单独使用,又能与其他氨基酸等并用。用于食品内,有增香作用。在食品中浓度为0.2%-0.5%,每人每天允许摄入量(ADI)为0-120微克/千克(以谷氨酸计)。在食品加工中一般用量为0.2-1.5克/公斤。
甘氨酸具有甜味,和味精协同作用能显着提高食品的风味。谷氨酸作为风味增强剂可用于增强饮料和食品的味道,不仅能增强食品风味,对动物性食品有保鲜作用。
日用品
谷氨酸为世界上氨基酸产量最大的品种,作为营养药物可用于皮肤和毛发。用于生发剂,能被头皮吸收,预防脱发并使头发新生,对毛乳头、毛母细胞有营养功能,并能扩张血管,增强血液循环,有生发防脱发功效。用于皮肤,对治疗皱纹有疗效。
谷氨酸为世界上氨基酸产量最大的品种,作为营养药物可用于皮肤和毛发。用于生发剂,能被头皮吸收,预防脱发并使头发新生,对毛乳头、毛母细胞有营养功能,并能扩张血管,增强血液循环,有生发防脱发功效。用于皮肤,对治疗皱纹有疗效。
N-酰基谷氨酸钠耐硬水,能在碱性、中性和弱酸条件下使用。这种表面活性剂具有明显的发展优势,其新的使用性能包括具有良好的洗净力和发泡力,对人体无毒无害,无异味,性质柔和无刺激,能稳定酶的活性,是高档香波和浴液的主要原料,能牢固地吸附在头发和皮肤上,增加和保持头发的柔软、蓬松、光泽,使皮肤舒适光洁,对毛发角质损伤有保护和修复作用。
N-酰基谷氨酸钠可用于肥皂的改性剂,在香皂中加入N—酰基谷氨酸钠可缓和对皮肤的刺激,提高香皂在硬水中的钙皂分散性,使泡沫细腻持久,提高发泡性和洗净力,易于被皮肤吸收,使皮肤保持滋润光滑。
N-酰基谷氨酸钠具有抑菌效果,由于无刺激性常可用于儿童洗涤制品和皮肤病患者,N-酰基谷氨酸钠溶液,具有突出的发泡能力和稳泡力,常可与其他表面活性剂复配,具有协同增效作用。
谷氨酸为天然植物成分,由世界上最先进的生物酶工程技术制取,以护发生发、护肤类化妆品为日用化妆品的发展方向,用谷氨酸合成生物表面活性剂具有大的市场。
聚谷氨酸是一种出色的环保塑料,可用于食品包装、一次性餐具及其他工业用途,可在自然界迅速降解,不污染环境。
随着科学的进步,研究的深入,谷氨酸新的应用领域将越来越广。
医药行业
谷氨酸还可以用于医药中,因为谷氨酸是构成蛋白质的氨基酸之一,虽然它不是人体必须的氨基酸,但它可作为碳氮营养参与机体代谢,有较高的营养价值。谷氨酸被人体吸收后,易与血氨形成谷酰氨,能解除代谢过程中氨的毒害作用,因而能预防和治疗肝昏迷,保护肝脏,是肝脏疾病患者的辅助药物。脑组织只能氧化谷氨酸,而不能氧化其他氨基酸,故谷酰胺可作为脑组织的能量物质,改进维持大脑机能。谷氨酸作为神经中枢及大脑皮质的补剂,对于治疗脑震荡或神经损伤、癫痫以及对弱智儿童均有一定疗效。用谷氨酸制成的成药有药用谷氨酸内服片,谷氨酸钠(钾)注射液,谷氨酸钙注射液,乙酰谷氨酸注射液等。
下游产品开发
乙醇和L-谷氨酸直接酯化保护羧基,用三光气活化成其相应的N-羧酸酐,可直接得到侧链具有一定反应活性的聚L-氯乙基谷氨酸酯。
谷氨酸的结构中有一个氨基和两个羧基,在光气的作用之下,羧基和氨基会形成环状N-羧酸酐,由于羧基也较为活泼,可能会参与成环反应,因此在成环反应之前,通常用苄醇将羧基进行保护,这样得到的聚合物的侧链活性极低,一般需经进一步氢化脱苄或胺解脱苄,才能得到有反应活性的侧链,我们选用双功能基试剂氯乙醇作保护基因,在聚合之后可直接得到有反应活性的侧链,可有效地简化合成路线。
侧链酯化过程是一个可逆反应,随着体系内水含量的不断增加,反应速度会降低,导致产率不高。在形成谷氨酸苄酯时,采用分子筛脱水,操作大大简化。新型的聚合氨基酸,含有氨基的药物或靶向基因,可以方便的接入聚谷氨酸的分子中,形成大分子前药或靶向大分子载体,接入特异性的基因,可进行特殊的分离或提纯,这一聚合物在医药领域会有很广泛的应用前景。
药理作用
本品为氨基酸类药。重症肝炎肝功能不全时,肝脏对由氨转化为尿素的环节发生障碍,导致血氨增高,出现脑病症状。谷氨酸的摄入有利于降低及消除血氨,谷氨酸与血氨结合形成谷酰胺,缓解氨在人体内的危害,从而改善脑病症状。
适应症
不良反应
服药后约20分钟后可出现面部潮红症状。
药典信息
基本信息
本品为L-2-氨基戊二酸,按干燥品计算,含C5H9NO4不得少于98.5%。
性状
本品为白色结晶或结晶性粉末。
本品在热水中溶解,在水中微溶,在乙醇、丙酮或乙醚中不溶,在稀盐酸或1 mol/L氢氧化钠溶液中易溶。
比旋度
取本品,精密称定,加2 mol/L盐酸溶液溶解并定量稀释制成每1 mL中约含70 mg的溶液,依法测定(通则0621),比旋度为+31.5°至+32.5°。
鉴别
检查
溶液的透光率
取本品1.0 g,加2 mol/L盐酸溶液20 mL溶解后,照紫外-可见分光光度法(通则0401),在430 nm的波长处测定透光率,不得低于98.0%。
氯化物
本品0.30 g,依法检查(通则0801),与标准氯化钠溶液6.0 mL制成的对照液比较,不得更浓(0.02%)。
取本品0.50 g,加稀盐酸2 mL和水5 mL,振摇使溶解,依法检查(通则0802),与标准硫酸钾溶液1.0 mL制成的对照液比较,不得更浓(0.02%)。
硫酸盐
取本品0.50 g,加稀盐酸2 mL和水5 mL,振摇使溶解,依法检查(通则0802),与标准硫酸钾溶液1.0 mL制成的对照液比较,不得更浓(0.02%)。
铵盐
取本品0.10 g,依法检查(通则0808),与标准氯化铵溶液2.0 mL制成的对照液比较,不得更深(0.02%)。
其他氨基酸
照薄层色谱法(通则0502)试验。
供试品溶液:取本品,加0.5 mol/L盐酸溶液溶解并稀释制成每1mL中约含10 mg的溶液。
对照溶液:精密量取供试品溶液1 mL,置200 mL量瓶中,用0.5 mol/L盐酸溶液稀释至刻度,摇匀。
系统适用性溶液:取谷氨酸对照品与门冬氨酸对照品各适量,置同一量瓶中,加0.5 mol/L盐酸溶液溶解并稀释制成每1mL中分别约含谷氨酸10mg与门冬氨酸0.05 mg的溶液。
色谱条件:采用硅胶G簿层板,以正丁醇-水-冰醋酸(2:1:1)为展开剂。
测定法:吸取上述三种溶液各5 µL,分别点于同一薄层板上,展开,晾干,喷以茚三酮的丙酮溶液(1→50),在80 ℃加热至斑点出现,立即检视。
系统适用性要求:对照溶液应显一个清晰的斑点,系统适用性溶液应显两个完全分离的斑点。
限度:供试品溶液如显杂质斑点,其颜色与对照溶液的主斑点比较,不得更深(0.5%)。
干燥失重
取本品,在105 ℃干燥至恒重,减失重量不得过0.5%(通则0831)。
炽灼残渣
取本品1.0 g,依法检查(通则0841),遗留残渣不得过0.1%。
铁盐
取本品2.0 g,加稀盐酸6mL与水适量,加热使溶解,放冷,加水至25 mL,依法检查(通则0807),与标准铁溶液1.0 mL制成的对照液比较,不得更深(0.0005%)。
重金属
取炽灼残渣项下遗留的残渣,依法检查(通则0821第二法),含重金属不得过百万分之十。
取本品2.0 g,加盐酸5 mL和水23 mL使溶解,依法检查(通则0822第一法),应符合规定(0.0001%)。
热原
取本品,加氯化钠注射液稀释制成每1mL中含20mg的溶液,加热使溶解,放冷至37 ℃,依法检查(通则1142),剂量按家免体重每1 kg注射10 mL,应符合规定。(供注射用)
含量测定
取本品约0.25 g,精密称定,加沸水50 mL使溶解,放冷,加溴麝香草酚蓝指示液5滴,用氢氧化钠滴定液(0.1 mol/L)滴定至溶液由黄色变为蓝绿色。每1mL氢氧化钠滴定液(0.1 mol/L)相当于14.71 mg的C5H9NO4。
类别
氨基酸类药。
贮藏
遮光,密封保存。
制剂
谷氨酸片。
最新修订时间:2024-11-20 15:07
目录
概述
理化性质
参考资料